隔離可能なダイアキルシリエレン (dialkylsilylene) のラジカルアニオン

S Ishida¹, T Iwamoto, M Kira

¹Department of Chemistry, Graduate School of Science, Tohoku University, Aoba-ku, Sendai 980-8578, Japan.

Journal of the American Chemical Society

|March 13, 2003

まとめ

研究者らは,ダイアキルシリレンを還元することによって,溶液中の最初の持続的なシリレンラジカルアニオンを生成しました. この新しい根性アニオンは低温では安定しているが,室温では急速に分解する.

科学分野:

オーガノシリコン化学化学
ラジカルアニオン化学
スペクトロスコーピーは,スペクトロスコーピーを用います.

背景:

ダイアルキルシリレンとは,反応性のある中間物質である.
溶液中の持久性シリレンラジカルアニオンは,以前は分離または特徴づけられていなかった.
シリレン誘導体の電子構造と安定性を理解することは極めて重要です.

研究の目的:

溶液中の最初の持続性シリレンラジカルアニオンを合成し,特徴づけること.
生成されたシリレンラジカルアニオンの安定性と電子特性を調査する.
放射性アニオンの性質を光譜法で解明する.

主な方法:

2,2,5,5-[テトラキス (trimethylsilyl) ]-1-シラサイクロペンタン-1,1-ジル (1) の還元は,アルカリ金属4,4'-ディ (tert-butyl) ビフェニリドを使用して,DME.
電子回転共振 (ESR) スペクトロスコーピーは,特徴付けのためのものです.
安定性を評価するための変数温度試験.

主要な成果:

溶液中の最初の持続的なシリレンラジカルアニオン (2) の生成.
ラジカルアニオン2は,DMEで -70°Cの安定性を示し,室温で約20分の半減期を有する.
ESRデータ (g-ファクターと29Si超精密分裂) は,ペアリングされていない電子が二価シリコンの空の3pπ軌道に存在することを示唆しており,極のDMEにおける反作用から独立しています.

結論:

溶液中の持続性シリレンラジカルアニオンの生成と特徴付けの成功は,シリコン化学における重要な進歩を表しています.
電子構造は,ペア化されていない電子が二価シリコン原子に局所されていることを示しています.
観測された安定性およびスペクトル学的性質は,極性溶媒におけるシリレンラジカルアニオンの行動に関する洞察を提供します.

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