アルケン対テトラフェニルボラート協調と,メタロセネスにおけるランタニドオレフィン相互作用の結合オレフィン研究
William J Evans1, Jeremy M Perotti, Jason C Brady
1Department of Chemistry, University of California, Irvine, California 92697-2025, USA. wevans@uci.edu
Journal of the American Chemical Society
|April 24, 2003
まとめ
新しく結合されたオレフィン・サイクロペンタディエニルリガンドは,溶解されていないメタロセンを形成する. これらの複合体は,オレフィンによるユニークな調整と反応性を発揮し,オレフィンポリメリゼーション触媒の潜在性を示しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 協調化化学について
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- 結合されたオレフィン・サイクロペンタディエニルリガンドは,金属複合化のためのユニークな構造および電子特性を提供します.
- メタロセンは,触媒,特にオレフィンポリメリゼーションにおいて極めて重要です.
- リガンドの設計を理解することは,金属中心の反応性を制御する鍵です.
研究 の 目的:
- 結合したオレフィン・サイクロペンタディエニルリガンドを含む新種の非ソルバットメタロセンを合成し,特徴づけること.
- これらの新しい複合体の構造的特徴と協調行動を調べる.
- これらのメタロセンの反応性を,特に触媒と関連して調査する.
主な方法:
- 結合オレフィン・サイクロペンタジニル・カリウム塩の合成.
- ランタニドダイオイド複合体との反応により,メタロセン (Sm, Eu, Yb) が形成されます.
- 固体構造を特定するためのX線結晶学.
- 炭素二酸化物とシルバーテトラフェニルボレートとの反応で,探査機の反応性を測定する.
主要な成果:
- 溶解されていないメタロセンの合成に成功した [C 5 Me 4 SiMe 2 CH 2 CH = CH 2 ] Ln (Ln = Sm, Eu, Yb).
- 固体構造は,金属の中心に向いて結合されたオレフィンを示しています.
- コンプレックス1 (サマリウム) は,CO2を還元的にカップル化し,オキサラート・ブリッジド・ダイマーを形成する.
- コンプレックス1は,コンテリオンとペンダントオレフィンの間の競合する協調性を有する非溶解のカチオンを形成する.
結論:
- 新型結合オレフィンリガンドは,安定した,未溶解のメタロセンの形成を促進します.
- 結合したオレフィンと金属の中心との距離が反応性に影響する.
- これらの複合体は,調節可能な調整環境により,オレフィンポリメリゼーションにおける触媒または前触媒としての潜在能力を示しています.
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