メタロセンポリメリゼーション触媒のイオン対集積は,冷凍顕微鏡とパルスフィールドグラデントのスピンエコーによるNMR拡散測定によるものです.
Nicholas G Stahl1, Cristiano Zuccaccia, Tryg R Jensen
1Department of Chemistry, Northwestern University, Evanston, Illinois 60208-3113, USA.
Journal of the American Chemical Society
|May 2, 2003
まとめ
均質なメタルロセンのポリメリゼーション触媒は,1:1のイオンペアとして存在し,典型的条件下で高積分ではない. パルスフィールド・グラデーション・スピン・エコー・NMRと冷凍顕微鏡では,これらの重要な触媒の構造モデルが確認されています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- ポリメリゼーション触媒
- 物理化学 物理化学
背景:
- メタロセンの触媒は,オレフィンポリメリゼーションに不可欠です.
- 触媒の集積を理解することは,ポリメリゼーションの制御に不可欠です.
- 以前の研究では,メタルロセンのイオンペアの潜在的集積が示唆されていました.
研究 の 目的:
- 均質なメタルロセンの触媒イオンペアの集積状態を調査する.
- 聚合が典型的なポリメリゼーション条件下で発生するかどうかを判断する.
- 溶液中のこれらの触媒の支配的な構造モデルを確立する.
主な方法:
- 10〜18ミリモラル濃度における触媒イオンペア (1-6) のベンゼンでの冷凍測定.
- 0.8-10.0ミリモール濃度で触媒イオンペア (1, 4, 6-9) のパルスフィールドグラデントスピンエコー (PGSE) NMR測定.
- PGSE NMR.の内部標準として (p-tolyl) 4Si を利用した.
主要な成果:
- 結晶検査のデータは,研究された濃度範囲で最小の集積を示した.
- PGSEのNMR拡散測定は,モノメリック1:1イオンペア構造を裏付けました.
- イオン四重体や上位階積分の有意な証拠は観察されなかった.
結論:
- 均質な金属素触媒イオンペアは主に1:1種として存在します.
- 集積は,調査された条件下で重要な現象ではありません.
- 1:1イオンペアモデルは,溶液中のこれらの触媒を正確に記述します.
