ニトロソベンゼンを使用したアルファ-アミノオキシとアルファ-ヒドロキシケトンの触媒的エナンチオセレクティブ合成
Norie Momiyama1, Hisashi Yamamoto
1Department of Chemistry, University of Chicago, 5735 South Ellis Avenue, Illinois 60637, USA.
新しい触媒法により, (R) -BINAP-シルバー複合体を用いて,高度にエナチオセレクティブのニトロゾアルドール反応を可能にします. このアプローチは,高エナンチオ純度で貴重なアルファ-ヒドロキシケトンの前駆体であるアミノキシケトンを効率的に合成します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- アシンメトリック・カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- 窒素アルドール反応は,炭素-炭素結合の形成に不可欠である.
- これらの反応で高いエナチオ選択性および地域選択性 (O-対N-アルキル化) を達成することは依然として困難です.
- エナチオセレクティブO-アルキル化のための触媒システムの開発は,重要な関心事である.
研究 の 目的:
- 高度にエナチオセレクティブとOセレクティブの触媒性ニトロゾアルドール反応を開発する.
- この変換のための触媒として (R) -BINAP-シルバー複合体の使用を検討する.
- エナティオメリックに濃縮されたアルファ-ヒドロキシケトンへの効率的な経路を確立する.
主な方法:
- この研究では,亜基質としてチーンエノラートとニトロソベンゼンを使用した.
- (R) -BINAP-シルバー複合体を利用した触媒システムが調査されました.
- 反応条件を最適化するために,シルバートリフラート (AgOTf) とシルバーパークロレート (AgClO4) を含む様々な銀塩がスクリーニングされました.
主要な成果:
- 開発された反応は,高エナチオセレクティビティを達成し,最大97%のエナチオメール過剰 (ee) を示した.
- N-アルキル化 (>99:1) よりもO-アルキル化に対する優れた地域選択性が観察されました.
- その結果得られたアミノキシケトン製品は,エナンチオピュリティを失うことなく,アルファ-ヒドロキシケトンに変換することができる.
結論:
- 新しく効率的な触媒エナチオセレクティブO-セレクティブニトロゾアルドール反応が確立されました.
- (R) -BINAP-シルバー複合体は,エナチオメリックに濃縮されたアミノオキシケトンを入手するための強力なツールである.
- この方法論は,酸素アルファからカルボニル基への触媒的エナチオセレクティブ導入のための貴重な合成戦略を提供します.
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