非協調パラジウム (((0) 複合体で,異常な分子内エタ (((1) -アレンの協調性がある
Steven M Reid1, Robert C Boyle, Joel T Mague
1Department of Chemistry, Tulane University, New Orleans, Louisiana 70118, USA.
新しいパラジウム複合体,bis(dicyanobiphenyl) palladium(0) または (dcpBiph) 2Pdが合成され,特徴づけられました. この低座標パラジウム複合体は,C-X結合活性化反応においてユニークな構造的特徴と反応性を表しています.
科学分野:
- オーガノメタリック化学
- 協調化化学について
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- パラジウム複合体は,触媒作用において極めて重要です.
- 低座標パラジウム種は,ユニークな反応性を提供しています.
- ビデント酸フォスフィンリガンドは,異常な調整幾何学を安定させることができます.
研究 の 目的:
- 新しい低座標パラジウム複合体を合成し,特徴づけること.
- 固体と溶液における合成複合体の構造的特徴を調査する.
- 酸化添加反応における複合体の反応性を調査する.
主な方法:
- (tmeda) PdMe2とdcpBiph.iph.からbis(dicyanobiphenyl) palladium(0) の合成について
- 固体構造の決定のためのX線結晶学.
- 溶液NMRスペクトロスコピーは,異なるコンフォマーを識別します.
- 様々なアリルハリド (PhX) との反応の研究.
主要な成果:
- (dcpBiph) 2Pdの高収量合成が達成されました.
- 固体構造はP-Pd-Pの傾斜の角度とeta1-areneの相互作用を明らかにした.
- 溶液試験は,パイアレン相互作用のない追加のコンフォマーの存在を示した.
- (dcpBiph) 2Pdは,PhI,PhBr,およびPhClと酸化添加を受けた.
- バイフェニルリングメタレーションによるマイナーな産物が見られた.
結論:
- 合成された (dcpBiph) 2Pd複合体は,安定した低座標パラジウム種である.
- この複合体は,固体と溶液の興味深い構造的ダイナミクスを示しています.
- 複合体は,C-X結合活性化に対する反応性を示し,触媒的用途に係る.
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