溶剤のない非対称なオレフィン・ヒドロフォーミレーションは,高度に交結したポリシュタイレンのサポートされた (R,S) -BINAPHOS-Rh(I) 複合体によって触媒化されます
Fumitoshi Shibahara1, Kyoko Nozaki, Tamejiro Hiyama
1Conversion and Control by Advanced Chemistry, PRESTO, Japan Science and Technology, 1-8, Honcho 4-Chome, Kawaguchi 332-0012, Japan.
この研究では,ポリマーで支えられた触媒を用いた溶媒のない非対称な水酸化反応が実証されています. この方法は,様々なオレフィンを,高い選択性とエナチオ選択性を持つ有価なキラルアルデヒドに効率的に変換します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- グリーン・ケミストリー (Green Chemistry)
背景:
- 非対称な水酸化反応は,キラルアルデヒドの合成に不可欠である.
- 伝統的な方法は,しばしば均質な触媒と有機溶媒に依存しており,環境と分離の課題を提起しています.
研究 の 目的:
- リサイクル可能なポリマーで支えられた触媒を用いた,溶媒のない非対称な水分成形プロセスを開発する.
- 異なるオレフィン基板と原子炉タイプにおける触媒の有効性を調査する.
主な方法:
- (R,S) -BINAPHOS-Rh(I) コンプレックスをポリステリンの支柱に共振的に固定する.
- バッチおよび連続フロー炉 (蒸気流および超臨界CO2) で非対称な水酸化処理を行う.
- シス-2-ブーテン,3,3,3-トリフルオロプロペン,スタイレン,ビニルアセテートを含むガスおよび液体のオレフィン基板を使用します.
主要な成果:
- シス-2-ブテンから (S) - 2 - メチルブタナルのための100%の地域選択性と82%のエナティオメール過剰 (ee) を達成しました.
- 3,3,3-トリフルオロプロペンを (S) -2-トリフルオロメチルプロパナルに変換し,95/5のISO/正常比率と90%のEEを保持します.
- 様々なオレフィンから様々な光学的に活性なアイソアルデヒドを合成し,高EE値を達成しました.
結論:
- ポリマーで支えられた触媒は,効率的で,溶媒のない非対称な水酸化処理を可能にします.
- 開発されたシステムは汎用性があり,異なる原子炉構成とオレフィン型に適用できます.
- このアプローチは,キラルアルデヒド図書館の作成を容易にし,合成化学の進歩を促します.
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