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[3+3]アゾ群で結合されたサイクロアルキンジマー:安定したシス-アゾ化合物は,非平面のpi-pi相互作用によってポリマー積分を形成する
Yuto Saiki1, Hiroki Sugiura, Keiichi Nakamura
1Department of Organic Chemistry, Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Tohoku University, Aoba, Sendai 980-8578, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|August 2, 2003
まとめ
新型アゾリンク型サイクルアセチレンジメルは,ユニークな集積行動を示しています. トランス同位体は二分子集合体を形成し,シス同位体は,典型的なアゾ化合物とは異なり,三分子およびポリマー構造を形成します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- 超分子化学 超分子化学
- マテリアルサイエンス 材料科学
背景:
- [3+3]サイクロアルキンオリゴマーの結合は,リンクル構造によって影響を受けます.
- ヘリケンを含有するサイクルアセチレン誘導体は,ユニークな構造および集積特性を有しています.
研究 の 目的:
- アゾ基で結合された新しい [3+3] サイクロアルキンジマーを合成する.
- トランス同位体とシス同位体の結合行動を研究し,比較する.
- これらの新種のアゾ化合物の安定性とイソメリゼーションを調査する.
主な方法:
- [3+3]サイクロアルキンアミン誘導体の酸化結合により,トランスおよびシスアゾ化合物を合成する.
- 紫外線対光譜法,1H NMR,および円形二重化 (CD) を用いた特徴付け.
- クロロフォームでゲル浸透クロマトグラフィー (GPC) と蒸気圧オスモメトリー (VPO) を用いた集積研究.
主要な成果:
- トランスアゾイソマーは選択的に強い二分子集合体を形成する.
- シス-アゾイソメルは1mM未満の三分子集積物と1mM以上のポリマー集積物を形成する.
- 従来のダイアリルアゾ化合物とは異なり,これらのヘリケーンを含むアゾイソマーは,熱および光イソメリゼーションに抵抗します.
結論:
- アゾリンカーは [3+3]サイクロアルキン二重体の結合行動を大幅に変化させます.
- アゾ基のステレオ化学が,結合の種類と範囲を決定する.
- サイクルヘリケンの構造の存在は,異体化に対する異常な安定性を与えます.