ボロン媒介のβ-アルコキシメチルケトンアルドール添加反応における1,5-非対称誘導
David A Evans1, Bernard Côté, Paul J Coleman
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Harvard University, Cambridge, Massachusetts 02138, USA. Evans@chemistry.harvard.edu
Journal of the American Chemical Society
|September 4, 2003
まとめ
ベータ-アルコキシメチルケトンからのボロンエノラートは,ダイアステロ選択性アルドール添加を成し遂げ,1,5-アンチダイオルを生成する. 反応条件は,エノラートまたはアルデヒド成分を介してステレオ化学の制御を可能にします.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- ステレオセレクティブ合成
背景:
- アルドル添加反応は,炭素-炭素結合を形成する有機合成の基本です.
- アルドール反応におけるステレオ化学の制御は,複雑な分子,特に医薬品の合成に不可欠です.
研究 の 目的:
- ベータ-アルコキシメチルケトン由来ボロンエノラートによるダイアステロ選択性アルドール添加を調査する.
- キラルベータ-アルコキシアルデヒドを含むアルドール反応における絶対的立体化学を制御する方法を調査する.
- アルドール添加中の顔の選択性に対する置換剤の影響を明らかにする.
主な方法:
- アルドール添加のためにβ-アルコキシメチルケトン由来ボロンエノラートを使用する.
- クイラルβ-アルコキシアルデヒドを二重ステレオ差別反応で使用する.
- ルイス酸触媒によるエノシラン添加物の調査.
主要な成果:
- ベータ-アルコキシメチルケトン由来ボロンエノラートは一貫して1,5-アンチダイオール関係を有しています.
- ステレオ化学的結果は,様々なケトン類同種およびアルデヒドパートナーにおいて一般的です.
- 反応条件は,エノラート (1,5-誘導) またはアルデヒド (1,3-誘導) コンポーネントを介してステレオ化学の選択的な制御を可能にします.
結論:
- ボロンエノラートは支配的な1,5-アンチ誘導を提供し,アルデヒドの影響が優勢である.
- ルイス酸で触媒化されたエノシラン添加は,アルデヒドからの1,3-誘導を好みます.
- この研究は,ステレオ制御されたアルドール添加のための汎用的な戦略を提供します.
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