ディフォスフィンとヒドリドブリッジされた二核イリジウム複合体による芳香C-H結合の分子間および内活性化
Ken-Ichi Fujita1, Hirohide Nakaguma, Taro Hamada
1Graduate School of Human and Environmental Studies, and Graduate School of Global Environmental Studies, Kyoto University, Sakyo-ku, Kyoto 606-8501, Japan.
イリジウム複合体は,C-H活性化反応を経験する. 分子間活性化はアロマティック溶媒で発生し,分子内活性化はdppmリガンドで観察され,新しい有機金属構造を生成します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 協調化化学について
背景:
- ブリッジングリガンドを持つイリジウム複合体は,触媒として知られています.
- C-H活性化は,合成化学における重要な変換である.
- リガンドが反応性に影響することを理解することは極めて重要です.
研究 の 目的:
- 二核イリジウム複合体の反応性を,橋渡し dmpm と dppm リガンドと研究する.
- 分子間および分子内C-H活性化経路の両方を探求する.
- 構造的方法を用いて,結果として得られる製品を特徴付ける.
主な方法:
- イリジウム複合体の塩基 (NaOtBu,Et2NH) との反応.
- アロマティック溶媒の使用.
- 構造的決定のためのX線 difraktion.
主要な成果:
- 分子間芳香C-H活性化が[(Cp*Ir) 2 (((mu-dmpm) (((mu-H) 2) 2+とNaOtBuで観察され,新しいIr-Ar結合を形成する.
- Et2NH.と治療したときに[(Cp*Ir) 2 (((mu-dppm) (((mu-H) 2) 2+のdppmリガンドにおけるフェニルグループの内分子C-H活性化.
- X線結晶学による主要製品3,5a,および6の構造の解明.
結論:
- 二核イリジウム複合体は,橋渡しリガンドと反応条件によって異なるC-H活性化モードを示す.
- dmpmリガンドは,外部アレーンによる分子間C-H活性化を促進する.
- dppmリガンドは,分子内C-H活性化を受け,サイクロメタライズされた種に導きます.
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