酸塩化物からの有機ニトリル: (O) CLの同価N交換反応で,タングステンニトリド複合体が媒介する
Christopher R Clough1, Jane B Greco, Joshua S Figueroa
1Department of Chemistry, Massachusetts Institutes of Technology, 77 Massachusetts Avenue, Room 2-227, Cambridge, Massachusetts 02139-4307, USA.
Journal of the American Chemical Society
|June 24, 2004
まとめ
トングステン・ニトリド複合体NW(N[i-Pr]Ar) 3はピバオイル塩化物と反応して97%の産出率でニトリルを形成する. この研究は,新型の酸ナトリドおよびアシリミド複合体の合成と反応性を詳細に説明しています.
科学分野:
- オーガノメタリック化学
- 無機合成の無機合成について
- トングステンの化学反応
背景:
- 酸ナトリド複合体は,無機合成における貴重な前駆物質である.
- トングステン・ニトリドの酸塩化物との反応性は十分に確立されていない.
- モリブデン類の先駆体に関する以前の研究では,ピヴァロイル塩化物との反応は示されなかった.
研究 の 目的:
- 新型タングステン・ニトリド複合体を合成し,特徴づけること.
- このトングステン・ニトリドの酸塩化物との反応性を調査する.
- 反応メカニズムと関係する中間物質の解明.
主な方法:
- トングステン・ニトリド (NW(N[i-Pr]Ar) の2段階合成3.
- ピヴァロイル塩化物とラベル付きの酸塩化物によるメタテシス反応.
- X線微分法による構造的特徴化.
- 中間物質のスペクトロスコーピカル特徴付け.
- 密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.
主要な成果:
- トングステン・ニトリドNW(N[i-Pr]Ar) 3の合成が成功し,41%の収量となった.
- ピヴァロイル塩化物との反応でニトリル形成の97%の収量.
- トングステンのオキシ塩化物 (Ar[i-Pr]N) 3W(O)Cl (3) の形成.
- トングステンアシリミド複合体の中間物質の識別.
- トングステンニトリド (1) とオクソクロリド (3) の構造的特徴
結論:
- トングステン・ニトリドNW(N[i-Pr]Ar) 3は,同類のモリブデンとは異なり,酸塩化物に対して反応性のある種である.
- 反応はタングステンアシリミド中間体を通過する.
- DFT計算は,反応の熱化学に関する洞察を提供します.
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