シリコン-水素相互作用によるモリブデンのシリレンヒドリド複合体:中性子構造は (eta(5) -C(5) Me(5)) Me((2) PCH(2) CH(2) PMe(2)) Mo(H) SiEt(2)) である
Benjamin V Mork1, T Don Tilley, Arthur J Schultz
1Contribution from the Department of Chemistry, University of California, Berkeley, CA 94720-1460 USA.
Journal of the American Chemical Society
|August 19, 2004
まとめ
本研究は,新型モリブデン (((II) ベンジル複合体の合成と,シランとそれらの反応を詳細に説明し,金属-シリコン水素結合によるユニークなシリレンおよび水素シリレン複合体を形成します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- モリブデン・カタリシス
- シリコン化学 シリコン化学
背景:
- モリブデン複合体は,触媒と材料科学において極めて重要です.
- ベンジルおよびシリレン複合体の反応性を理解することは,新しい合成方法論の開発の鍵です.
- 低座標性シリコン種の形成と特徴付けは,依然として活発な研究分野です.
研究 の 目的:
- 新しいモリブデン (II) ベンジル複合体を合成し,特徴づけること.
- これらの複合体の様々なシランとの反応性を調査する.
- シリレンおよびヒドロシリレン複合体の形成とその結合特性について調査する.
主な方法:
- モリブデン (((II) クロリド複合体Cp (((dmpe)) (((PMe ((3)) MoClの合成
- ベンジルグリニャール反応剤によるアルキル化により,ピ-ベンジル複合体を形成する.
- 置換されたシランと単置換されたシランとの反応.
- 特徴付けのための変温NMRスペクトロスコピーと中性子 difraktion研究.
主要な成果:
- 均衡状態にある18電子のpi-ベンジル複合体とその16電子のeta(1)-ベンジル同位体との形成.
- シリレン複合体Cp (dmpe (Mo (H)) (SiRR ()) の合成は,シラネス (silanes) の非置換反応による.
- 希少な水素シリレン複合体Cp ((dmpe)) Mo ((H)) Si ((H)) Rの生成は,単位置換シラネスとの反応による.
- H.Si結合相互作用の証拠は,Cp ((dmpe)) Mo ((H)) ((SiEt2)) でブリッジングヒドリドリガンドのニュートロン difraksiによって確認されました.
結論:
- 新型モリブデン ((II) ベンジル複合物は合成され,シラネと反応してシリレンと水シリレン種を形成することができる.
- これらの複合体は,金属-シリコン結合を橋渡しするヒドリドリガンドと,有意なH.Si結合を示しています.
- この研究は,有機金属シリコン化合物の合成と反応性に関する詳細な洞察を提供します.
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