トングステンを含有するカルボニルイリドの生成と反応: [3 + 2] - 電子豊富なアルケネとサイクロアディション反応
Hiroyuki Kusama1, Hideaki Funami, Masahide Shido
1Department of Chemistry, Tokyo Institute of Technology, O-okayama, Meguro-ku, Tokyo 152-8551, Japan.
トングステンを含有する新型カルボニルイリドは,アルケーンとサイクロアディション反応を行い,ポリサイクリック化合物を形成します. トライエチルシランは中間物質を捕まえて,シリコンを含むサイクロードダクトを生成し,反応を明らかにします.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- トングステンカルボニル複合体は,有機変換における多用途な触媒である.
- カーボニルイリドは,サイクル添加反応における反応性中間物質である.
- 複雑な分子構造のための新しい合成方法論の開発は極めて重要です.
研究 の 目的:
- トングステンを含有する新型カルボニルイリドとアルケンの反応性を調査する.
- [3+2]-サイクロアディションと,その後のカルベンの挿入反応のメカニズムを探求する.
- シリコンを含むサイクルロードダクトを合成する方法を開発する.
主な方法:
- W(CO) 5(thf) を使用したo-アルキニルフェニルカルボニル誘導体からボルンガムを含むカルボニルイリドの生成.
- イリドが様々なアルケーンと反応し, [3+2]-サイクロアディションとC-H挿入によるポリサイクル化合物を形成する.
- トリエチルシランによるボルンガムを含むカルベンの中間物質の分子間トラッピング.
- 2D NMRとW-183カップリングを用いた構造的特徴化.
- (E) 及び (Z) ヴィニルエーテルを用いた立体化学分析.
主要な成果:
- トングステンを含有する新型カルボニルイリドが成功して生成され,アルケーンと反応した.
- ポリサイクリック化合物は [3+2]-サイクロアディションを介して合成され,その後に分子内C-H挿入が行われました.
- トリエチルシランは,カルベンの中間物質を効果的に閉じ込め,シリコンを含むサイクロードダクトを生み出し,触媒を再生します.
- 利用可能なアルケンの範囲が決定されました.
- [3+2]-サイクロアディションが協調され,逆転することが確認され,顔の選択性はトリエチルシランによって影響された.
結論:
- トングステンを含むカルボニルイリドを用いてポリサイクルおよびシリコンを含む化合物を構築するための新しい合成経路が確立されました.
- サイクロアディションの可逆性,トリエチルシランの役割を含む反応機構は解明されています.
- この方法論は,複雑な有機分子を合成するための多用途なアプローチを提供します.
さらに関連する動画
09:58Metal-free Synthesis of Ynones from Acyl Chlorides and Potassium Alkynyltrifluoroborate Salts
Published on: February 24, 2015
10:10Application of Elemental Lanthanides in the Selective C-F Activation of Trifluoromethylated Benzofulvenes Providing Access to Various Difluoroalkenes
Published on: July 28, 2018
関連する概念動画
Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Overview
Cycloaddition Reactions: Overview
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Mechanism
The reaction begins with the nucleophilic addition between a phosphorus ylide and the carbonyl compound. Due to its carbanionic character, phosphorus ylide acts as a strong nucleophile and attacks the electrophilic carbonyl group. This generates a charge-separated dipolar intermediate called betaine. The negatively charged oxygen atom and...
Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction
Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of X2 to 1,3-Butadiene
