水素シランの分子間および分子内,プラチナ触媒,無受容体脱水誘導結合は,アリルおよびアリファティックメチルC-H結合と結合する
Naofumi Tsukada1, John F Hartwig
1Department of Chemistry, Yale University, P.O. Box 208107, New Haven, Connecticut 06520-8107, USA.
プラチナ触媒は,アレンとアルケンのC-H結合を持つシルアンの効率的な分子間および分子内脱水酸化結合を可能にします. これらの反応は,固体的にアクセス可能な場所と,電子が少ない場所の選択性を示し,潜在的な不可逆性を示唆しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- C-H アクティベーション
背景:
- C-H結合の機能化は,現代の合成化学の礎石である.
- デヒドロゲネーティブカップリングは,C-Si結合形成の原子経済的な経路を提供します.
- プラチナ複合体は,様々な有機変異の触媒として知られています.
研究 の 目的:
- 脱水誘導結合反応におけるプラチナ複合体の触媒活性を調査する.
- シランとアレンの分子間結合と,C−H結合の分子内結合の両方を調査する.
- これらのプラチナ触媒のシリレーションの選択性と反応機構を理解するために.
主な方法:
- 触媒としてTpMe2PtMe2H (hydridotris(3,5-dimethylpyrazolyl) borate) と関連するプラチナ (((IV) コンプレックスを5mol %使用した.
- シラン (トリアルキル-およびダイアルキリルシラン) とアレン間の分子間反応を調査した.
- アリルとアルキルC-H結合によるダイアキルシリラキラーネとシラネの分子内反応を調べた.
主要な成果:
- シランの分子間受容体なし脱水誘導結合とアレンC-H結合,およびアリルおよびアルキルC-H結合との分子内結合の両方において良好な収量を達成しました.
- アレンとの分子間反応は,ステリカルに阻害されることが少なく,電子が少ないC−H結合を好むことが観察されました.
- 証明された分子内反応は,アリルC-H結合とアリファティックプライマリC-H結合で発生し,クロスオーバー実験では不可逆性が示唆されています.
結論:
- プラチナ触媒システムは,分子間および分子内無水化シリレーションの両方に有効です.
- 反応は,C−H結合のステリックおよび電子因子に基づく地域選択性を示す.
- 特定の条件下で観測された不可逆性は,合成戦略と反応制御に影響を及ぼします.
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