プロピレンとのコポリメリゼーションにおけるブタジエンの水素化された1,4-挿入は,同異種ジルコノセンの触媒を用いて行われる
Takeshi Ishihara1, Takeshi Shiono
1Japan Chemical Innovation Institute, AIST Tsukuba, Central 5-8, 1-1-1 Higashi, Tsukuba, Ibaraki 305-8565, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|April 21, 2005
まとめ
特定のジルコノセンの触媒を用いたプロピレンとブタジエンの共ポリマー化中の水素化は,選択的に1,2-挿入されたブタジエンの単位を生成し,触媒の活性を大幅に高め,分岐を防止します.
科学分野:
- ポリマー化学のポリマー化学について
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- ジルコノセンの触媒は,オレフィンポリメリゼーションに不可欠です.
- コポリメリゼーションにおけるモノメアの挿入を制御することは,材料の性質の鍵です.
- ポリメリゼーション経路の改変における水素の役割については,さらなる解明が必要である.
研究 の 目的:
- プロピレンと1,3-ブタジエンの共ポリメリゼーションに水素の影響を調査する.
- 制御されたブタディエンの挿入でポリ (プロピレン-ラン-1,3-ブタディエン) を選択的に合成する.
- 水素化条件下でブタジエンの挿入と鎖の終結のメカニズムを理解するために.
主な方法:
- プロピレンと1,3-ブタジエンの共ポリメリゼーションは,改変メチラルミノキサン (MMAO) で活性化されたラック-ディメチルシリビス ((2-メチル-4-フェニルインデニル) ジルコニウム二塩化物 (Ph-Ind) を使用します.
- ポリメリゼーション過程で水素を加える.
- 13C NMRスペクトロスコーピーは,得られたコポリマーの詳細な構造分析を行います.
主要な成果:
- 水素添加により,触媒の活性が約1000倍に増加した.
- ハイドロゲン化により,1,2-挿入されたブタジエン単位のみを持つコポリマーが選択的に得られました.
- ブタジエンはテトラメチレン単位として挿入され,含有量は水素なしの1,4-挿入単位に類似しており,周期的または分岐構造は観察されなかった.
結論:
- 水素化により,1,4-ブタディエンの挿入から形成されたパイアリルジルコノセンの種が,テトラメチレン鎖の末端に変換されます.
- この変換により,プロピレンの挿入が継続され,制御されたコポリマー構造が生まれます.
- この研究は,機能化されたポリオレフィンの選択的合成方法を示し,触媒性能を向上させた.
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