1,3-エニンまたはアリアルキンの内分子 [4 + 2] サイクル添加で,アルケンは高度に反応性のあるカチオンのフォスフィン Au (I) 複合体を持つ
Cristina Nieto-Oberhuber1, Salomé López, Antonio M Echavarren
1Institute of Chemical Research of Catalonia (ICIQ), 43007 Tarragona, Spain.
Journal of the American Chemical Society
|April 28, 2005
まとめ
新金 (New gold) は,大量のフォスフィンを含んだ触媒が,他のサイクルを効率的に触媒化する. これらの反応は,特定のサイクリング経路を通って,テトラヒドロペンタ[b]ナフタレンやヒドリンダーンなどの複雑なポリサイクリック構造を生成します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- エニネ循環は,複雑な分子構造を構築するための多用途な反応です.
- 効率的で選択的な触媒の開発は,合成方法論の進歩に不可欠です.
研究 の 目的:
- 新型ゴールド ((I) コンプレックスと大容量のビフェニルフォスフィンの触媒活性を探求する. enyneサイクルで.
- 反応経路と,異なる亜基質に対する製品選択性を調査する.
主な方法:
- 大量のビフェニルフォスフィンリガンドを含む新金 (((I)) 複合体の合成.
- これらの複合体の触媒的試験は,様々な亜循環反応において行われます.
- スペクトロスコーピテクニックを用いて,生成されたサイクリングされた製品の構造を明らかにする.
主要な成果:
- 新型ゴールド ((I) コンプレックスは,他のサイクライゼーションの触媒として高い反応性と効率性を示しました.
- アルキンでアリル基を持つ1,6-エニネスは5エキシジグサイクライゼーションを経て,ナザロフ型環の膨張を経て2,3,9,9a-テトラヒドロ-1H-サイクロペンタ[b]ナフタレンを生成しました.
- 1,8-ディエン-3-イネは5エクソディグ経路経由でサイクルされ,ヒドリンダンの誘導体を提供した.
結論:
- 大量のビフェニル・フォスフィン・サポートド・ゴールド (((I) コンプレックスは,他のサイクライゼーションの非常に効果的な触媒です.
- 開発された触媒システムは,合成的に価値のあるポリサイクル化合物への強力な経路を提供します.
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Alkylation of terminal alkynes with primary alkyl halides in the presence of a strong base like sodium amide is one of the common methods for the synthesis of longer carbon-chain alkynes. For example, treatment of 1-propyne with sodium amide followed by reaction with ethyl bromide yields 2-pentyne.
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Halogenation is another class of electrophilic addition reactions where a halogen molecule gets added across a π bond. In alkynes, the presence of two π bonds allows for the addition of two equivalents of halogens (bromine or chlorine). The addition of the first halogen molecule forms a trans-dihaloalkene as the major product and the cis isomer as the minor product. Subsequent addition of the second equivalent yields the tetrahalide.
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