熱的および触媒による[3,3]-リン酸化ミダート再配列
1Departments of Chemistry and Medicinal Chemistry, University of Michigan, Ann Arbor, MI 48109, USA.
Journal of the American Chemical Society
|May 5, 2005
まとめ
この研究は,立体的に定義されたアリルアミンを合成するために,アリルリン酸化塩基の新しい[3,3]再配列を導入しています. この効率的な3つの成分反応は,複雑な窒素含有分子を作るための新しい経路を提供します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- 合成方法論 合成方法論
- アシンメトリック・シンセシス
背景:
- [3,3]-シグマトロピク再配置は,C-C結合形成のための強力なツールです.
- [3,3]-再編成による選択的なC-N債券形成は依然として未発達である.
- ステレオ定義アリルアミンは,価値ある合成標的である.
研究 の 目的:
- 選択的なC-N結合形成のための新しい[3,3]再配置を開発する.
- ステレオ定義のアリルアミンに効率的にアクセスするには,
- この新しい反応の範囲とメカニズムを探求する.
主な方法:
- アリルアルコール,クロロフォスフィート,有機アジドからアルリルリン酸化物を生成する.
- 3つの構成要素からなる反応戦略.
- 立体化学分析により,立体化学移転の正確性を確認する.
主要な成果:
- 新しい [3,3] - アリル酸リン酸化物化合物の再配列が確立されました.
- ステレオ定義アリルアミンは高精度で合成されました.
- この反応は,分子内メカニズムによって進行する.
- 電子欠乏グループや移行金属触媒は反応効率を高めます.
結論:
- この研究は,立体的に定義されたアリルアミンを合成するための効率的な3つの構成要素の方法を提供します.
- この反応は,多様なアリルアミン構造にアクセスするための多用途のプラットフォームを提供します.
- この方法論は,C-Nボンド形成のための[3,3]再配列の有用性を拡大する.
関連する概念動画
Regioselectivity and Stereochemistry of Acid-Catalyzed Hydration
The rate of acid-catalyzed hydration of alkenes depends on the alkene's structure, as the presence of alkyl substituents at the double bond can significantly influence the rate.
Acid Halides to Esters: Alcoholysis
Alcoholysis is a nucleophilic acyl substitution reaction in which an alcohol functions as a nucleophile. Acid halides react with alcohol to produce esters. The mechanism proceeds in three steps:
α-Bromination of Carboxylic Acids: Hell–Volhard–Zelinski Reaction
The method to achieve α-brominated carboxylic acids using a mixture of phosphorus tribromide and bromine is known as the Hell–Volhard–Zelinski reaction. The reaction is catalyzed by phosphorus tribromide, which can be used directly or produced in situ from red phosphorus and bromine. The mechanism comprises PBr3 catalyzed conversion of acid to acid bromide and hydrogen bromide. The acid bromide enolizes to its enol form in the presence of HBr. The nucleophilic enol attacks the bromine molecule...
[3,3] Sigmatropic Rearrangement of 1,5-Dienes: Cope Rearrangement
The Cope rearrangement is classified as a [3,3] sigmatropic shift in 1,5-dienes, leading to a more stable, isomeric 1,5-diene. The reaction involves a concerted movement of six electrons, four from two π bonds and two from a σ bond, via an energetically favorable chair-like transition state.
Preparation of 1° Amines: Hofmann and Curtius Rearrangement Overview
In the presence of an aqueous base and a halogen, primary amides can lose the carbonyl (as carbon dioxide) and undergo rearrangement to form primary amines. This reaction, called the Hofmann rearrangement, can produce primary amines (aryl and alkyl) in high yields without contamination by secondary and tertiary amines.
[3,3] Sigmatropic Rearrangement of Allyl Vinyl Ethers: Claisen Rearrangement
The Claisen rearrangement is a [3,3] sigmatropic rearrangement of allyl vinyl ethers to unsaturated carbonyl compounds. The rearrangement is a concerted pericyclic reaction proceeding via a chair-like transition state.


