マグネシウムとビサミドカルシウムによるステレオセレクティブエノライゼーション:溶液と固体状態での対照的な集積行動
Xuyang He1, John F Allan, Bruce C Noll
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Notre Dame, Notre Dame, IN 46556, USA.
Journal of the American Chemical Society
|May 12, 2005
まとめ
マグネシウムとカルシウム bis ((ヘクサメチルジジラジラジド) 塩基は,ケトンエノライゼーションのための極性溶媒におけるZ選択性を示しています. しかし,マグネシウム系は,アレン溶液中のEエノラートを好み,モノマー・ダイマーバランスを形成します.
科学分野:
- オーガノメタリック化学
- ステレオセレクティブ合成
- ケトンエノル化によるケトンエノル化.
背景:
- ビス ((ヘクサメチルジジラジラジド) 金属複合体は強力な塩基である.
- 金属エノラート中間物質の理解は,ステレオ選択反応において極めて重要です.
研究 の 目的:
- ステレオ選択的なケトンエノリゼーションのためのマグネシウムとカルシウムビス ((ヘキサメチルジジラジラジド) を評価する.
- 金属エノラート中間物質の構造的および電子的性質を明らかにする.
主な方法:
- プロピオフェノンとマグネシウムおよびカルシウム bis ((ヘキサメチルジジライジラジド) の反応).
- NMRスペクトロスコーピーを用いたインシット・モニタリング.
- シリルエノールエーテル捕獲実験.
- 金属エノラート複合物の結晶学分析.
主要な成果:
- 両塩基とも,極性溶媒におけるZ選択性を示す.
- マグネシウム系は,アレン溶液にE-エノラートを好み,モノマー・ダイマー均衡が観察されている.
- 結晶学的データから,溶解したアミドマグネシウムエノラートジメルが明らかになった.
- カルシウムシステムは,溶媒で分離されたイオンペアとモノメリックアミドカルシウムエノラートを形成し,異なる行動を示した.
結論:
- 溶媒と金属の選択は,金属エノラートのステレオ選択性と構造に大きく影響します.
- マグネシウムとカルシウムビス ((ヘクサメチルジジラジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジルジル) は,ケトンエノライゼーションに調節可能な反応性を提供しています.
- メタルエノラート中間物質の構造に関する詳細な洞察が得られた.
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