Tris (ピラゾリル) ボラートジルコニウムベンジル複合体の異常な反応性
1Department of Chemistry, The University of Chicago, 5735 South Ellis Avenue, Chicago, Illinois 60637, USA.
この研究では,オレフィンポリメリゼーションのための新しいジルコニウム複合体, [Tp*Zr(CH2Ph) 2 ]+とその同位体を探索しています. これらの種は,エチレンポリメリゼーションおよびアルキン挿入反応において高い活性を示しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- ポリマーサイエンスの科学
背景:
- トリス ((ピラゾリル) ボレート (Tp') リガンドは,移行金属複合体の安定化に不可欠です.
- グループ4の金属触媒,特にTp'リガンドを含むものは,オレフィンポリメリゼーションに不可欠です.
- これらの触媒系における活性種を理解することは,ポリメリゼーションプロセスを最適化するための鍵です.
研究 の 目的:
- Tp*リガンドを用いた新しいカチオンジルコニウム複合体を合成し,特徴づけること.
- オレフィンポリメリゼーションとアルキン挿入におけるこれらの複合体の反応性を調査する.
- 関連する触媒システムにおけるTp'MR2+種の役割を明らかにする.
主な方法:
- [Tp*Zr(CH2Ph) ]2[B(C6F5) ]2をTp*Zr(CH2Ph) 3 (1) からトリチルカチオンを用いて合成する.
- リアレンジメント製品の特性 [{(PhCH2) (((H) B(mu-Me2pz) 2}Zr(eta2-Me2pz) (((CH2Ph) ]][B(C6F5) [4] (3) (3).
- エチレンポリメリゼーションおよびアルキン挿入反応における触媒活性評価.
主要な成果:
- 複合体2が合成され,同位体3に急速に再編成された.
- コンプレックス2とコンプレックス3は,エチレンポリメリゼーションにおいて高い活性を示した.
- 複合体2は,2-ブチンで二重挿入され,複合体3は複数の挿入とCp*除去を含む複合反応を示した.
結論:
- 合成されたカチオニウムジルコニウム複合体は,エチレンポリメリゼーションの非常に活性な触媒である.
- この研究は, Tp'MR2+ 種が触媒処理に関与する反応性と潜在的なメカニズムについての洞察を提供します.
- アルキンと観察された複合反応性は,これらの有機金属化合物の汎用性を強調しています.
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