フォスフィニデン酸化物のリガンドの酸化反応
María Alonso1, M Angeles Alvarez, M Esther García
1Departamento de Química Orgánica e Inorgánica/IUQOEM, Universidad de Oviedo, 33071 Oviedo, Spain.
Journal of the American Chemical Society
|October 27, 2005
まとめ
アニオンのフォスフィニデン酸化物複合体は,酸化剤とのマルチサイト反応性を示し,新しいダイマー,フォスフィノ酸複合体,およびP,O結合のフォスフォニート複合体を形成します. 新しいダイオキソフォスフォランとチオオキソフォスフォラン複合体とユニークな有機リンガンドも合成されました.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 無機化学 無機化学とは
- 協調化化学について
背景:
- アニオニック・フォスフィニデン酸化物複合体は,有機金属化学における多用途のシントンである.
- これらの複合体の様々な電ophilesとの反応性を理解することは,新しい合成方法論の開発に不可欠です.
- モリブデンとリンの両方のセンターの存在は,潜在的な反応のための複数のサイトを提供します.
研究 の 目的:
- 異なった酸化剤によるアニオンのフォスフィニデン酸化物複合体[MoCp(CO) 2{P(O) R*}- (1) の反応性を調査する.
- MoとPの原子,またはMo=P結合のマルチサイト活動を調査する.
- 新種の有機リン酸リガンドと複合体を合成し,特徴づけること.
主な方法:
- [FeCp2]BF4,ブロミン,p-ベンゾキノン,Me2CO2,S8.8を含む様々な酸化剤と,フォスフィニデン酸化物複合体 (1) の反応.
- 顕微鏡技術とX線結晶学 (暗示) を用いた結果の製品の特徴付け.
- チオオキソフォスフォランアニオンの核性特性およびメチル化に関する調査.
主要な成果:
- [FeCp2]BF4との反応により,ジーマー [Mo2Cp2(CO) 4{P(O) R*}2が生じた.
- ブロミンとの反応により,前例のないC−H結合添加を経て,リン酸複合体 [MoBrCp{P(OH) ((CH2CMe2C6H2tBu2} ((CO) 2) ] が生成された.
- p-ベンゾキノンとの反応により,P,O結合フォスフォニート複合体 [MoCp{kappa2-OP(OC6H4OH) R*}(CO) 2] が生成された.
- Mo=P結合にOまたはSを加えると,新しいダイオキソフォスフォランまたはチオオキソフォスフォラン複合体[MoCp(CO) 2{kappa2-EP(O*R}]- (E = O,S) が生成される.
- チオオキソフォスフォランアニオンはメチル化され,同位体 [MoCp{kappa2-(MeS) P(O) R*}(CO) ]と [MoCp{kappa2-SP(OMe) R*}(CO) ] を生成した.
結論:
- 酸化フォスフィニデン酸化物複合体 (1) は,一系列の酸化物質に対して顕著なマルチサイト反応性を示しています.
- 前例のないC-H結合の活性化とP=O部分への添加が観察されました.
- ダイオキソフォスフォランおよびチオオキソフォスフォラン誘導体を含む新しい有機リンガンドおよび複合体が,成功裏に合成されました.
- この研究は,有機金属化学におけるフォスフィニデン酸化物複合体の合成的有用性を拡大する.
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