シリルメチルで置換されたアジリジンとアゼチジンは,形式的な [3 + 2] および [4 + 2] サイクル添加反応のためのマスクされた1,3および1,4二極体として,形式的な [3 + 2] および [4 + 2]
Veejendra K Yadav1, Vardhineedi Sriramurthy
1Department of Chemistry, Indian Institute of Technology, Kanpur 208 016, India. vijendra@iitk.ac.in
Journal of the American Chemical Society
|November 25, 2005
まとめ
本研究では,シリル置換アジリジンおよびアジチチドインのニトリルおよびカルボニルとの新しい反応を詳細に説明し,貴重なヘテロサイクリック化合物を生成します. シリコングループは,反応結果とステレオ化学を効果的に制御した.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- ヘテロサイクル化学 ヘテロサイクル化学
- オーガノシリコン化学 化学
背景:
- アジリジンとアゼチチドインは,様々な合成用途を持つストレートされた窒素を含むヘテロサイクルです.
- これらのヘテロサイクルのリング開き反応における地域選択性とステレオ化学を制御することは,合成的な課題であり続けている.
- 複雑な窒素化合物へのアクセスのための新しい合成方法の開発は,医薬品と材料化学において極めて重要です.
研究 の 目的:
- 2テート-ブチルディフェニルシリルメチルで代用されたアジリジンとアジチジンの反応性を,様々な電性基板で調べる.
- これらの反応のステレオ化学的および地域化学的結果を制御する tert-butyldiphenylsilylmethyl グループの可能性を調査する.
- ピロリジンを含む複雑なヘテロサイクリック・スキャフォールドの合成におけるこれらの置換されたアゼチジンの有用性を実証する.
主な方法:
- アジリジンとアゼチジンの前駆体,2-テルト-ブチルディフェニルシリルメチル代替アジリジンとアゼチジンの合成.
- アジリジンおよびアゼチジン誘導体の反応,ルイス酸触媒 (例えば,BF3·Et2O) によるニトリルおよびカルボニル化合物との反応.
- 構造とステレオ化学を決定するために,光譜技術 (例えば,NMR,質量スペクトロメトリー) を使用して反応製品の分析.
主要な成果:
- イミダゾリン,オクサゾリジン,およびテトラヒドロピリミジン誘導体の効率的な合成は,代用されたアジリジンとアジティジンの反応から,それぞれニトリルとカルボニルと反応します.
- シリコンの移動を含むピロリジン骨格へのアゼチジンのルイス酸媒介による再配置.
- tert-ブチルディフェニルシリルメチル基が環割れの地域選択性と,その結果生成された製品の相対的なステレオ化学を決定することを実証.
結論:
- 2-テルト-ブチルディフェニルシリルメチル置換剤は,アジリジンとアジチチドインの反応性における強力な指向グループとして機能する.
- この方法論は,機能化されたイミダゾリン,オクサゾリジン,テトラヒドロピリミジン,およびピロリジンシステムへの多用途な経路を提供します.
- シリル基の潜在的CH2OH機能は,ヘテロサイクリック化学におけるユニークな合成制御を提供します.
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