S-ドナーメタロディチオラートリガンドとしてのNiN2S2複合体のステリックおよび電子特性の特徴化
Marilyn V Rampersad1, Stephen P Jeffery, Melissa L Golden
1Department of Chemistry, Texas A&M University, College Station, Texas 77843, USA.
Journal of the American Chemical Society
|December 8, 2005
まとめ
この研究は,ボルンガムカルボニル複合体のニッケル・ディチオラート・リガンドの特徴を明らかにし,それらの電子およびステリック特性を明らかにします. ダイアニオンのニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニ
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 協調化化学について
- マテリアルサイエンス 材料科学
背景:
- 平方平面のNiN2S2複合体は,協調化学における多機能リガンドとして機能する.
- トングステンカルボニル添加物は,リガンド電子およびステリック効果の研究に価値があります.
研究 の 目的:
- S-ドナーリガンドとして作用するNiN2S2複合体の電子およびステリックパラメータを確立する.
- W(CO) 4複合体の特性に対するNiN2S2リガンドの影響を調査する.
- 構造的特徴を電気化学的およびスペクトル学的データと相関させるため.
主な方法:
- 6つの (NiN2S2) W(CO) 4複合体の合成と特徴付け.
- nu(CO) の伸縮周波数とコットン・クライハンゼルの力定数の分析.
- サイクルボルトメトリーを用いた電気化学の研究.
- 構造的パラメータを決定するためのX線微分分析.
- 温度変数13CのNMRスペクトロスコーピー.
主要な成果:
- 5つの中性 NiN2S2 リガンドの間でドナーの能力のわずかな違いが観察されました.
- ダイアニオンのニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニオニ
- 電気化学データは,複合体の還元ポテンシャルにおける重要なポジティブな変化を示した.
- Ni(II/I) リドックスポテンシャルとNiN2S2リガンドのヒンジアングルとの間には相関関係が見つかりました.
- X線 difraktionでは107度から136度までのヒンジの角度が明らかになり,これは他のリガンドと比較してユニークな特徴です.
結論:
- NiN2S2リガンドの電子およびステリック特性は,その電荷および構造特性に合わせて調整できます.
- W(CO) 4分子は電子受容体として作用し,NiN2S2リガンドの酸化還元反応に影響を与えます.
- NiN2S2リガンドのヒンドル角度は,金属の中心との電子通信に影響を与える重要な構造パラメータです.
関連する概念動画
02:48Ionic Bonding and Electron Transfer
Ions are atoms or molecules bearing an electrical charge. A cation (a positive ion) forms when a neutral atom loses one or more electrons from its valence shell, and an anion (a negative ion) forms when a neutral atom gains one or more electrons in its valence shell. Compounds composed of ions are called ionic compounds (or salts), and their constituent ions are held together by ionic bonds: electrostatic forces of attraction between oppositely charged cations and anions.
02:54Coordination Compounds and Nomenclature
In most main group element compounds, the valence electrons of the isolated atoms combine to form chemical bonds that satisfy the octet rule. For instance, the four valence electrons of carbon overlap with electrons from four hydrogen atoms to form CH4. The one valence electron leaves sodium and adds to the seven valence electrons of chlorine to form the ionic formula unit NaCl (Figure 1a). Transition metals do not normally bond in this fashion. They primarily form coordinate covalent bonds, a...
02:51Metal-Ligand Bonds
The hemoglobin in the blood, the chlorophyll in green plants, vitamin B-12, and the catalyst used in the manufacture of polyethylene all contain coordination compounds. Ions of the metals, especially the transition metals, are likely to form complexes.
In these complexes, transition metals form coordinate covalent bonds, a kind of Lewis acid-base interaction in which both of the electrons in the bond are contributed by a donor (Lewis base) to an electron acceptor (Lewis acid). The Lewis acid in...
In these complexes, transition metals form coordinate covalent bonds, a kind of Lewis acid-base interaction in which both of the electrons in the bond are contributed by a donor (Lewis base) to an electron acceptor (Lewis acid). The Lewis acid in...
02:34Structural Isomerism
Isomerism in Complexes
Isomers are different chemical species that have the same chemical formula. Structural isomerism of coordination compounds can be divided into two subcategories, the linkage isomers and coordination-sphere isomers.
Linkage isomers occur when the coordination compound contains a ligand that can bind to the transition metal center through two different atoms. For example, the CN− ligand can bind through the carbon atom or through the nitrogen atom. Similarly, SCN− can be...
Isomers are different chemical species that have the same chemical formula. Structural isomerism of coordination compounds can be divided into two subcategories, the linkage isomers and coordination-sphere isomers.
Linkage isomers occur when the coordination compound contains a ligand that can bind to the transition metal center through two different atoms. For example, the CN− ligand can bind through the carbon atom or through the nitrogen atom. Similarly, SCN− can be...
01:19Complexation Equilibria: The Chelate Effect
In complexation reactions, metal atoms or cations interact with ligands to form donor-acceptor adducts called metal complexes. Ligands that bind through one donor site are monodentate, ligands with two donor sites are bidentate, and those with more than two donor sites are polydentate ligands. For example, ethylene diamine is a bidentate ligand that binds through two nitrogen donor atoms, forming a five-membered ring. EDTA is a polydentate ligand that binds through four oxygen and two nitrogen...
01:22EDTA: Chemistry and Properties
Polydentate ligands are most widely used in complexometric titrations because they form more stable complexes with the metal ions than mono- or bidentate ligands due to the chelate effect. Examples of polydentate ligands are ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), crown ethers, and cryptands. The most important feature of optimal polydentate ligands is the ability to form 1:1 complexes in a single-step process. Amino carboxylic acid derivatives are frequently used as complexing agents. EDTA is...