酵母アルコール脱水酸化酵素の重原子同位体への圧力の効果
Hyun Park1, Gary G Girdaukas, Dexter B Northrop
1Division of Pharmaceutical Sciences, School of Pharmacy, University of Wisconsin-Madison, 777 Highland Avenue, Madison, WI 53705, USA.
水位圧は,酵母アルコール脱水酸化酵母酵母酵母酵母酵母アルコール脱水酸化酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母酵母
科学分野:
- バイオケミストリー バイオケミストリー
- 化学動力学 化学動力学
- 酵素のメカニズム
背景:
- イーストアルコールの脱水酸化酵素はベンジルアルコールの酸化を触媒化する.
- 同位体効果は,酵素機構と移行状態の洞察を提供します.
- 水位圧は,酵素動力学と移行状態の体積を変化させることができます.
研究 の 目的:
- イーストアルコールの脱水酸化酵素酸における炭素-13主同位体効果に対する水静圧の効果を調査する.
- 酵素触媒反応における水素移転の活性化容量を決定する.
主な方法:
- 主要同位体効果を測定するために,全分子質量スペクトロメトリを用いた競争力のある方法.
- 運動パラメータの変化を研究するために,水静圧の適用.
- 圧力依存の同位体効果を分析し,移行状態の性質を調査する.
主要な成果:
- 水位圧は,炭素13の一次同位体効果の単相減少を引き起こした.
- ハイドリド移転の移行状態は,かなり小さな体積 (13 mL/mol) を有する.
- 圧力データは,半古典的反応物状態と同位体効果の移行状態成分を示唆しています.
結論:
- 観測された炭素13同位体効果の減少は,水素移転の移行状態の体積が小さいことを示している.
- 活性化体積の変化と炭素または水素の質量添加の等価性は,水素移転プロセスの共通の起源を示唆しています.
- 水素トンネリングは可能ですが,環境温度では炭素トンネリングは不可能です.
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