3,3'-Bis(trisarylsilyl) で置換されたビナフトホラート稀土金属触媒は,非対称な水素アミナーションのためのものです
Denis V Gribkov1, Kai C Hultzsch, Frank Hampel
1Institut für Organische Chemie, Friedrich-Alexander Universität Erlangen-Nürnberg, Henkestrasse 42, D-91054 Erlangen, Germany.
新しいキラルな希土金属複合体は,アミノアルケンの非対称な水素アミナ化/循環反応を効率的に触媒化し,高収量と95%eまでエナチオ選択性を達成します. これらの触媒はまた,優れたダイアステレオ選択性を持つキラルアミノアルケンの運動分解を可能にします.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- アシンメトリック・カタリシス
- 希土金属複合体 希土金属複合体とは
背景:
- 非対称合成のための効率的で選択的な触媒の開発は,有機化学において極めて重要です.
- チラル・ビナフトーラート・リガンドは,立体選択的触媒の設計のための貴重な支架である.
- 稀土金属は,触媒的応用のためのユニークなルイス酸性および調整特性を提供しています.
研究 の 目的:
- 新型キラル3,3'-bis(trisarylsilyl) 置換型ビナフトホラート稀土金属複合体を合成する.
- 非対称な水酸化アミナ化/循環反応におけるこれらの複合体の触媒活性を評価する.
- キラルアミノアルケンの運動解像度におけるこれらの触媒の応用を調査する.
主な方法:
- リガンド交換反応によるキラル稀土金属複合体の合成.
- 合成した触媒を用いた様々なアミノアルケンの非対称な水酸化/循環.
- キラルアルファ置換アミノアルケンの運動解像度.
- 反応動力学と活性化パラメータの決定.
- 絶対的構成の決定のための結晶学分析.
主要な成果:
- 希土金属複合体の新型キラル・ビナフトホラートが成功裏に合成されました.
- 複合体は,非対称な水素アミネーション/サイクリングにおける高触媒活性を示し,周回頻度は840h−1まで,エナチオ選択性は95%eまでであった.
- キラルアミノアルケンの運動解像度において,優れたダイアステロ選択性 (7:1から≥50:1) が達成された.
- 活性化パラメータは,循環反応の高度に組織された移行状態を示した.
- Catalyst (R) - 4aは,スタイレンにn-プロピラミンを添加するアンチマルコヴニコフの活性を示した.
結論:
- チラル3,3'-bis(trisarylsilyl) に置換されたビナフトーラート稀土金属複合体は,非対称な水素酸化/循環化および運動解像度の非常に効果的な触媒です.
- リガンドと金属センターのステリックと電子特性は,触媒活性と選択性を制御するために調整できます.
- これらの発見は,エナチオセレクティブ合成のための高度な触媒システムの開発に貢献します.
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