ケトイミネスの触媒エナチオセレクティブアリレーション
Reiko Wada1, Tomoyuki Shibuguchi, Sae Makino
1Graduate School of Pharmaceutical Sciences, The University of Tokyo, Tokyo 113-0033, Japan.
新しい触媒的方法により,銅フッ化物 (CuF) とアルリルボロン酸ピナコールエステルを使用してケトイミンのアリレーションが可能になりました. このアプローチは高いエナチオ選択性を達成し,価値ある化合物の非対称合成の道を開く.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- アシンメトリック・シンセシス
背景:
- ケトイミンは,汎用性の高い合成中間物質です.
- 触媒性アリレーション反応は,C−C結合形成に不可欠である.
- ケトアミンの機能化のためのエナンチオセレクティブ・メソッドの開発は,依然として課題です.
研究 の 目的:
- 単純なケトイミンの一般的触媒性アリレーションを開発する.
- ケトイミンの最初の触媒的エナンチオセレクティブアリレーションを確立する.
- 触媒システムのメカニズムを調査する.
主な方法:
- フッ化銅 (CuF) をトリフェニルフォスフィン (PPh3) と共に触媒として利用した.
- アリルボロン酸ピナコールエステルをアリル核愛素として使用した.
- ランタンイソプロポキシド (La(O(i) Pr) 3およびリチウムイソプロポキシド (LiO(i) Pr) を含む最適化されたコカタライスト,CuF-cyclopentyl-DuPHOSのようなキラルリガンド.
主要な成果:
- 1モル% CuF.3PPh3.3.を使用したケトイミンの一般的触媒アルリレーションを達成しました.
- ケトイミンの最初の触媒的エナチオセレクティブアリレーションを開発し,エナチオメア過剰 (ee) が最大93%に達しました.
- コカタリストとしてのLiO(i) Prが,La(O(i) Pr) 3.と比較して,エナチオセレクティブ性と反応性を両方強化することを実証した.
結論:
- 開発されたCuF触媒系は,ケトイミンアリレーションの効率的な経路を提供する.
- エナンチオセレクティブの変種は,キラルアライラド化合物を合成するための強力なツールを提供します.
- 機理学的研究によると,LiO(i) Prは活性アリルコッパー核ファイルの濃度を増やすことで反応を促進する.
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