端末アルコキソリガンドと協調オレフィン間の炭素-酸素結合形成. ロジウムアルコキシドにオレフィン挿入の証拠
Pinjing Zhao1, Christopher D Incarvito, John F Hartwig
1Department of Chemistry, Yale University, P.O. Box 208107, New Haven, Connecticut 06520-8107, USA.
Journal of the American Chemical Society
|July 27, 2006
まとめ
ロジウム ((I) アルコシドは,オレフィン調整により分解され,代用されたテトラヒドロフーランやアリル複合体を形成する. この反応性は,有機金属変換とヘテロサイクルの合成のための新しい経路を明らかにします.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成有機化学 合成有機化学について
背景:
- ビス (ホスフィー) ロジウム (ホスフィー) アルコシドは,触媒の重要な中間物質である.
- 分子内オレフィン調整は反応性と安定性に影響する.
- 分解経路を理解することは,触媒設計において極めて重要です.
研究 の 目的:
- 分子内オレフィン協調性を持つロジウム (((I)) アルコキシドを合成し,特徴づけること.
- これらの複合体の反応性と分解経路を調査する.
- 有機合成における潜在的な応用を探求する.
主な方法:
- ロジウムの前駆体と機能化されたアルコールのアルコール化.
- スペクトロスコーピカル特徴付け (NMR,X線結晶学).
- 反応メカニズムを解明するための動力学およびデウテリウムラベリングの研究.
主要な成果:
- オレフィン調整による安定したビス・フォスフィン・ロジウム・アルコシドの合成.
- 不飽和アルコキシドの分解により,シン-オキシロダーションとβ-ヒドリドの除去により,代用されたテトラヒドロフーランが得られます.
- 不飽和アルコキシドの分解により,β-アリル除去によってアリル複合体とケトンが生成されます.
結論:
- ヘテロサイクルおよびケトン合成のための新しいロジウム触媒経路を確立しました.
- オレフィン・コーディネーションが反応性を誘導する役割を実証した.
- オーガノロジウム分解経路に関する機械的洞察を提供した.
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