エッジブリッジされたMo2Fe6S8からpN型Mo2Fe6S9のクラスター変換:攻撃する硫化物/セレニド核ファイルの構造的運命
Curtis P Berlinguette1, R H Holm
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Harvard University, Cambridge, Massachusetts 02138, USA.
Journal of the American Chemical Society
|September 7, 2006
まとめ
窒素酵素P(N) クラスタ類の同種を合成した. この研究は,これらの鉄硫黄のクラスターに存在する独特のmu(6) -S原子の起源を明らかにし,コアの変換経路を明らかにしています.
科学分野:
- バイオ・オーガニック化学 バイオ・オーガニック化学
- 協調化化学について
- マテリアルサイエンス 材料科学
背景:
- 窒素酵素酵素には,窒素固定に不可欠なユニークなP (N) クラスターが含まれています.
- P (N) クラスタの合成アナログは,その構造-機能関係を理解するために不可欠です.
- P (N) クラスター類のインタースティシャル硫黄原子 (mu (6) -S) の起源は不明である.
研究 の 目的:
- 窒素酵素P (N) 群の構造的な類似体を合成し,特徴づけること.
- 原子核の変換過程における反応機構と中間硫黄原子の起源を解明する.
- これらの鉄硫黄群の形成におけるヌクレオフィルの役割を調査する.
主な方法:
- エッジブリッジ付きのダブルキューバンのクラスターの合成 [{Tp}{2}{2}{M}{2}{2}{6}{S}{8}{PEt}{3}{4}}{1}}{1}{4}{5}{6}{7}{8}{8}{9}{9}{9}}{9}{9}{9}}{9}{9}{9}{9}{9}}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}}{9}{9}{9}{9}}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}{9}}{9}{9}{9}{9}{9}}{9}{9}}{9}{9}}{9}{9}}{9}{9}}}
- 水硫化物 (SH-) とセレニド (SeH-) の核愛素によるクラスター1の反応.
- 電気スプレー質量スペクトロメトリー,1H NMRスペクトロスコピー,X線結晶学を用いた特徴付け.
主要な成果:
- 窒素酵素P (N) クラスタの最初の構造アナログの合成:Tp (Tp) 2M (M) 2Fe (Fe) 6S (S) 9SH (SH) 2) 3M (M) 4M (M) =Mo,V).
- インタースティシャル mu(6) -S 原子の起源は,攻撃する核愛好者ではなく,前駆者のクラスターからのものであることを確認する.
- セレニドクラスター [Tp) 2Mo) 2Fe) 6S) 8SeL) 2] 3と2次元クラスターの準備,コア変換経路の洞察を提供します.
結論:
- 攻撃するヌクレオフィルは,おそらく,製品クラスタのブリッジング mu ((2) -S 原子になります.
- mu(3)-Sとmu(6)-Sの原子は,スタートエッジ・ブリッジドブル・キューバン・クラスターから発生しています.
- これらのP(N) 型クラスターの合成中にクラスターの断片化は起こりそうにない.
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