パラジウム触媒によるアレネスの非対称シリボレーション
Toshimichi Ohmura1, Hiroki Taniguchi, Michinori Suginome
1Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Katsura, Kyoto 615-8510, Japan.
この研究では,パラジウム触媒を用いたアレンのエナンチオセレクティブシラボレーションを導入しています. この方法は,高いエナティオメリック過剰を持つキラルベータ-ボリヤルリルシランを効率的に生成し,さらなる合成アプリケーションを可能にします.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- アシンメトリック・シンセシス
背景:
- アレネス (Allenes) は,汎用性の高い合成中間物質である.
- オーガノシリコンとオーガノボロン化合物のエナチオセレクティブ合成は,複雑な分子構造に不可欠です.
- パラジウム触媒反応は,C-CとC-ヘテロ原子結合形成のための効率的な経路を提供します.
研究 の 目的:
- アレンのエナチオセレクティブシラボレーションを開発する.
- ベータ-ボリヤルリルシラネの合成において,高収量とエナチオ選択性を達成する.
- 後の加工における製品の有用性を実証する.
主な方法:
- アキラルシリルボランとパラジウム触媒を用いて,キラルモノデンテートフォスフィンリガンド,具体的には (R) -2-Bis(3,5-ジメチルフェニル) フォスフィーノ-1,1'-ビナフチル.
- 0°Cで端末アレンの内部C=C結合に対する加法反応を実行する.
- 代替剤の大量のエナチオ選択性に対する効果を調査する.
主要な成果:
- ベータ-ボリヤリリシランの高収量およびエナティオメール過量 (93% eeまで) が得られた.
- エナチオセレクティビティは,アレン置換剤のステリックの大量によって影響を受けた.
- 内分子サイクル化およびその後のスズキ-ミヤウラ結合で完璧なキラリティの移転が実証されました.
結論:
- アレネスの新たなエナチオセレクティブシラボレーションを開発した.
- この方法は,価値あるキラル・ビルディング・ブロックへのアクセスを提供します.
- 合成された化合物は,複雑なエナチオ濃縮サイクル分子を構築するための有用な中間物質です.
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