アレン酸エステルからケトンへの触媒的非対称的還元性アルドール反応における劇的なリガンド効果
Dongbo Zhao1, Kounosuke Oisaki, Motomu Kanai
1Graduate School of Pharmaceutical Sciences, The University of Tokyo, Tokyo 113-0033, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|November 9, 2006
まとめ
この研究では,アレン酸エステルのための触媒的非対称的還元性アルドール反応を導入し,キラルな構成要素を作成します. 異なる触媒により,高選択性のガンマ-シスまたはアルファ-アルドール製品が得られます.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- アシンメトリック・カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- エナンチオセレクティブ合成方法の開発は,キラル分子へのアクセスに不可欠です.
- 還元性アルドール反応は,炭素-炭素結合形成のための強力なツールです.
- アレン酸エステルは,合成変換に対してユニークな反応性を示します.
研究 の 目的:
- アレン酸エステルの一般的触媒非対称還元アルドール反応を開発する.
- 異なる構成イソマー (ガンマ-シスおよびアルファ-アルドール製品) の選択的合成を達成するために.
- これらのキラル産物の応用を,有機合成における汎用的な構成要素として探求する.
主な方法:
- (R) -DTBM-SEGPHOSとPCy3を用いた使用された銅アセテート (CuOAc) が,ガンマ-シス-製品形成のために使用された.
- アルファアルドール産物形成のために,新しいタニアフォスリンガンド (L3) と複合した使用された銅フッ化物 (CuF).
- 様々なアロマティック,アリファティック,不飽和ケトンの反応範囲を調査した.
主要な成果:
- CuOAc/(R) -DTBM-SEGPHOS/PCy3.3を用いて,最大99%のエナチオ選択性 (ee) を有するガンマ-シス産物の形成が優勢であった.
- CuF-Taniaphos複合体を用いて高ダイアステロ選択性および最大84%eEのアルファアルドール製品を取得しました.
- 反応の適用性を幅広いケトン基板に実証した.
- 反応を触媒的エナチオセレクティブアルキラティブアルドール反応に拡張した.
結論:
- アレン酸エステルの非対称的還元性アルドール反応のための汎用的な触媒システムを開発した.
- 触媒選択による構成性同位体形成の精密な制御が実証されている.
- 有機合成における合成キラル産物の有用性を強調した.
- エナチオセレクティブアルキラティブアルドール反応のための新しい経路を確立しました.
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