RSiSiRの固体 (29) Si NMR研究:SiSi結合の性質を分析するためのツール
Victoria Kravchenko1, Rei Kinjo, Akira Sekiguchi
1Department of Chemistry, Graduate School of Pure and Applied Sciences, University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki 305-8571, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|November 9, 2006
まとめ
最初の固体29Si NMRは,ディジリン分子を成功裏に特徴付けました. この研究は,折り曲げられたディジリンにおけるシリコン-シリコン結合の記述を,結合順序が減少した三重結合として支持しています.
科学分野:
- オーガノシリコン化学 化学
- 固体NMRスペクトロスコーピー
- コンピューティング・ケミストリー
背景:
- ディジリン (RSiSiR) は,シリコン-シリコン結合を特徴とする化合物です.
- Si-Si結合の性質を理解することは,オルガノシリコン化学にとって極めて重要です.
- 以前の研究では,ディシリネの電子構造を調査しましたが,実験的な固体データは限られています.
研究 の 目的:
- ディジリン. の最初の固体29Si NMR測定を報告する.
- 曲ったディジリンにおけるSi-Si結合の電子構造と結合特性を調査する.
- 実験的なNMRデータと理論的な計算を比較する.
主な方法:
- 固体29SiのNMRスペクトロスコピーは,特定のディジリン誘導体 (R = Si(CH(SiMe3) 2) 2 ((i-Pr)) に行われました.
- 化学シフト (デルタ11,デルタ22,デルタ33) と化学シフトアニソトロピー (CSA) を決定した.
- 密度関数理論 (DFT) の計算は,モデルのディジリン構造物で行われました.
主要な成果:
- 固体29Si NMRスペクトルは,異なる化学シフト値を示した:デルタ11 = 364 ± 20 ppm,デルタ22 = 221 ± 16 ppm,デルタ33 = -350 ± 13 ppm.
- 測定された化学シフトアニソトロピー (CSA) は -643 ppmでした.
- モデルディシリネスの計算は,実験的発見を裏付けました.
結論:
- 実験データと計算データでは,曲ったジサイリンにおけるSi-Si結合を三重結合として記述することを強く支持しています.
- しかし,このトリプルボンド内のパイボンドは弱くなり,全体のボンド順位が約2.6.6に低下します.
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