(-) -ヘプテメロンBと (-) -グアナカステペンEの総合合成

科学分野:

• 有機化学 オーガニック・ケミストリー
• 自然製品合成 自然製品合成
• ステレオ化学 ステレオ化学

背景:

• ネオドラスタンのディターペノイドは,潜在的な生物学的活動を持つ複雑な天然製品です.
• 不自然なエナチオマーの合成は,構造-活性関係を理解するために極めて重要です.
• 以前の関連化合物の合成経路は限られていた.

研究 の 目的:

• ヘプテメロンBの非自然なエナティオメールの簡潔で,ステレオ選択的で,収束した全合成を達成するために.
• ヘプテメロンBの絶対的立体化学を確立するために.
• 複雑なディターペノイドに適用できる多用途の合成戦略を開発する.

主な方法:

• コンバージェント・トータル・シンセシス戦略.
• 4次元のステレオセンター形成のための内分子ヘック反応.
• ステレオセンターの設立のためのカップレート結合添加物.
• 電気化学的酸化により7つの環を閉じる.
• 五つ組のリング形成のための環閉メタテシス.
• ブロック合成のための非対称的還元と非対称的なエネ反応.

主要な成果:

• ヘプテメロンBの非自然なエナティオメールの合成が成功しました.
• ヘプテメロンBの絶対的立体化学を,その変異を (-) - ガーナカステペンEに経由して,5-(S) として確立した.
• 合成には,既知の起始材料から17 (18) 段階の最も長い線形配列が含まれています.
• 主要なステレオセンターは,近代的な合成方法論を用いて効率的に構築されました.

結論:

• 開発された合成アプローチは効率的でステレオセレクティブです.
• ヘプテメロンBの絶対的構成は明確に決定されています.
• この合成は,他の複雑なディターペノイドにアクセスするための貴重なプラットフォームを提供します.