アルキル炭素-窒素をプラチナ (((IV) -硫黄胺複合体から還元的に除去する
Andrew V Pawlikowski1, April D Getty, Karen I Goldberg
1Department of Chemistry, University of Washington, PO Box 351700, Seattle, Washington 98195-1700, USA.
スルフォナミドリガンドを含むプラチナ (IV) 複合体は,還元性除去による選択的なC-NまたはC-C結合形成を経験します. 反応条件と溶媒が選択性を制御し,N-メチルスルフォナミドまたはエタンの標的合成を可能にします.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 協調化化学について
- 合成化学 合成化学とは
背景:
- プラチナ (IV) 複合体は,有機金属化学における汎用的な前駆体である.
- サルフォナミドリガンドは,ユニークな電子およびステリック特性を有しています.
- 還元性除去経路の理解は,触媒応用において極めて重要です.
研究 の 目的:
- モノデント酸硫黄胺リガンドによる新しいプラチナ (((IV) 複合体を合成し,特徴づけること.
- これらの複合体の熱反応性と還元性除去経路を調査する.
- C-NおよびC-C結合形成における選択性を制御する方法を探求する.
主な方法:
- プラチナ (((IV) コンプレックス (fac- ((dppbz) PtMe (((3) ((NHSO ((2) R)) の合成について.
- 様々な溶媒 (ベンゼン-d(6),ニトロベンゼン-d(5) での熱分解実験を行った.
- スルフォナミドアニオンとスペクトル解析を含むメカニズム研究.
主要な成果:
- 化合物1a-cは,競争力のあるC-NとC-Cの還元性除去を示しています.
- 反応条件 (溶剤,アニオンの存在) が選択性を決定する.
- ベンゼン-d ((6) で硫黄胺アニオンで得られたC-N結合製品の高収量.
- ニトロベンゼン-dで観察された独占的なC-C還元性除去.
結論:
- プラチナ (IV) 複合体から選択的なC-NまたはC-C結合形成は達成可能である.
- 溶媒とスルフォナミドアニオンの存在は,選択性を制御する重要な要因です.
- リガンド解離と核愛性の攻撃を含む2段階のメカニズムが観察された反応性を説明する.
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