1,2-ジフェニルヒドラジンを含むジルコニウム (((IV)) リドックス活性リガンド複合体の触媒反応性
Karen J Blackmore1, Neetu Lal, Joseph W Ziller
1Department of Chemistry, University of California, Irvine, California 92697, USA.
酸化還元活性リガンドを含むジルコニウム複合体は,予期せぬ反応性を示す. この研究は,ハロゲン添加と1,2-ディフェニルヒドラジンの触媒的不均衡により,アニリンとアゾベンゼンを形成するリガンドの2電子酸化を明らかにしています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 協調化化学について
- 無機化学 無機化学とは
背景:
- 酸化還元活性リガンドを持つジルコニウム複合体は,新しい反応性について興味があります.
- N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) -1,2-phenylenediamide (N2O2red) リガンドの電子特性を理解することは極めて重要です.
- レドックスプロセスにおけるd0金属センターの探査は,活発な研究分野である.
研究 の 目的:
- [N2O2red]ZrL3 (1a) の2電子反応性を,電友と調査する.
- ジルコニウム触媒におけるリガンド・レドックス作用の役割を明らかにする.
- 1,2-ジフェニルヒドラジンとジルコニウム複合体の触媒的可能性を調査する.
主な方法:
- ジルコニウム複合体の合成と特徴付け.
- ハロゲン (例えば,塩素) と1,2-ジフェニルヒドラジンとの反応.
- 構造的および電子的変化を決定するスペクトル解析.
主要な成果:
- [N2O2red]リガンドにハロゲン酸化添加が行われ, [N2O2(ox) ]ZrCl2 ((THF) (2) が形成された.
- ジルコニウム金属の中心は公式にはd0 Zr(IVのまま,リガンドベースの酸化を示している.
- 1,2-ジフェニルヒドラジンの触媒的不均衡が観察され,アニリンとアゾベンゼンが生じた.
結論:
- N2O2赤リガンドは,重要な酸化還元活性を示し,2電子酸化を可能にします.
- リガンド・レドックス非無罪性は,d0ジルコニウム中心で触媒的変換を促進する.
- 触媒サイクルには,推定ジルコニウムイミド中間物質が提案されている.
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