ガンマサイクロデクストリンとキュキュルビット[8]ウリルによって媒介されたアルファサイクロデクストリン付属アントラセンの高度にステレオ選択的光サイクロディメリゼーション:結合部位の外で作用する劇的なステリック効果
Cheng Yang1, Tadashi Mori, Yumi Origane
1Department of Applied Chemistry, Osaka University, Suita 565-0871, Japan.
研究者らは,アントラセンの誘導体の光サイクロディメリゼーションを制御するために,サイクロデクストリンとキュキュルビチューリルを使用した. この宿主-ゲスト化学は,光反応におけるステレオ選択性と地域選択性を著しく強化し,高効率の特定の光二酸化物を生成しました.
科学分野:
- 超分子化学 超分子化学
- フォトケミストリー フォトケミストリー
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- サイクロデクストリン (CD) とキュキュルビチューリルは,インクルーション複合体を形成できるマクロサイクリック宿主です.
- アントラセンの誘導体の光サイクロディメリゼーションはよく研究された反応ですが,しばしばステレオ化学的制御が欠けている.
- ゲスト分子に対する外部の改変は,ホスト腔内での反応に影響を与える可能性があります.
研究 の 目的:
- アルファ-サイクロデクストリン (CD) 付加アントラセンのステレオディフェンショニング光サイクロディメリゼーションを制御するホストとして,ガンマ-サイクロデクストリン (ガンマ-CD) とキュキュルビット[8]ウリル (CB[8]) の使用を調査する.
- フォトダイメリゼーション反応のステレオ選択性と地域選択性を高めるために.
- 結果を未修正のアントラセーンカルボキシラートと比較する.
主な方法:
- アルファ-サイクロデキストリン (CD) の合成 - 付加されたアントラセーン.
- ガンマ-CDとCB[8]ホストの存在下での光サイクロディメリゼーション反応.
- 収量とエナティオメール過量 (ee) を決定する技術を用いたフォトジマー産物の分析.
主要な成果:
- Gamma-CD媒介による光二分化により,ヘッド・ツー・テール光二分子が98%の結合率で得られ,シン・ヘッド・ツー・テール同位体は68%の生産率と91%のEEで得られた.
- これらの結果は,44%の収穫量と32%のEEを与えた未修正アントラセーンカルボキシラートよりもはるかに優れていた.
- CB[8]ホストは,99%の結合率でヘッド・トゥ・ヘッド・フォトダイマーを独占的に提供しており,選択性の完全な逆転を示しています.
結論:
- ガンマ-CDやCB[8]のようなマクロサイクルホストは,光サイクロディメリゼーション反応のステレオ化学的結果を効果的に制御することができる.
- 宿主腔の外側にある大型群 (alpha-CD) の戦略的配置は,腔内での反応に影響を与える可能性があります.
- このホスト・ゲストアプローチは,光化学的変換において高いステレオ選択性と地域選択性を達成するための強力な戦略を提供します.
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