フェムトセカンド光とレニウムのシステム間交差 (I) カルボニル-バイピリジン複合体
Andrea Cannizzo1, Ana Maria Blanco-Rodríguez, Amal El Nahhas
1Laboratoire de Spectroscopie Ultrarapide, ISIC, FSB-BSP, Ecole Polytechnique Federale de Lausanne, CH-1015 Lausanne-Dorigny, Switzerland.
レーニウム複合体における超高速電子のリラックス化は,フェムト秒流星光を用いて研究された. システム間の交差速度はリガンドの振動周期と相関しており,非アディアバティックなメカニズムを示唆しています.
科学分野:
- フォトケミストリー フォトケミストリー
- 物理化学 物理化学
- スペクトル顕微鏡検査です.
背景:
- レーニウムポリピリジル複合体は,光化学と光触媒において極めて重要です.
- 電子振動のリラックスとシステム間交差 (ISC) を含む興奮状態のダイナミクスを理解することは,それらのアプリケーションの鍵です.
- フェムト秒スペクトロスコピーは,これらのシステムの超高速なプロセスに関する洞察を提供します.
研究 の 目的:
- レーニウム複合体におけるシングレット興奮状態の超高速の電子振動の緩和を調査する.
- 興奮状態間のシステム間交差 (ISC) と内部変換 (IC) のメカニズムを解明する.
- ISCダイナミクスを分子構造とリガンド特性と相関させるため.
主な方法:
- ポリクロマティック検出によるフェムトセカンド光向上変換スペクトロスコーピー.
- 時間依存密度関数理論 (TD-DFT) のエネルギー,文字,分子構造の計算.
- スペクトル成分と衰退時間の分析.
主要な成果:
- シングレット状態からの光とトリプル状態からの光に対応する3つのスペクトル成分を特定しました.
- 光 (τ1 = 85150 fs) と三重三重の内部変換 (τ2 = 3401200 fs) に対して,決定された崩壊時間.
- ISC速度はリガンドスピン軌道結合と逆相関しているが,Re-L振動周期と直接相関しており,非アディアバティック状態を示している.
結論:
- 光衰退時間 (τ1) は,システム間交差 (ISC) 時間を放射性三重体状態に表します.
- 三重状態の間の内部変換は τ2.2 によって記述されます.
- Re-L振動モードは,ISCを強烈に非アディアバティックな方法で媒介する可能性がある.
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