ピリジル含有トリアゾロファンとハリドの双極促進およびサイズ依存の協力性は,ヨジドを含む持続的なサンドイッチ複合体につながります
Yongjun Li1, Maren Pink, Jonathan A Karty
1Department of Chemistry, Indiana University, Bloomington, 800 East Kirkwood Avenue, Bloomington, Indiana 47405, USA.
ピリジルを含むトリアゾロファンは,好ましくはハリド化物と2:1のサンドイッチ複合体を形成する. この強化された結合,特にヨウ素との結合は,複雑な構造内の特定の二極相互作用によって引き起こされます.
科学分野:
- 超分子化学 超分子化学
- ホスト・ゲスト・ケミストリー
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- トリアゾロファンは,ゲストを結合できるマクロサイクリック宿主です.
- 以前の研究では,フェニルベースのトリアゾロファンに重点を置いていた.
- マクロサイクル結合におけるヘテロ原子の役割は,関心のある分野である.
研究 の 目的:
- ピリジル亜単位とハリドアニオンを組み込んだトリアゾロファンの複合化行動を調査する.
- 2: 1サンドイッチ複合体の形成を制御する構造的および電子的要因を理解するために.
- 異なるハリド誘導体との結合親和性と協力性を比較する.
主な方法:
- ピリジルを含むトリアゾロファンの合成.
- 複雑な構造を特徴付けるために,1H NMRを含む光譜分析.
- ポテンチオメトリック定位または類似の方法を使用して結合定数の決定.
- 相互作用を理解するための計算モデリング.
主要な成果:
- ピリジルトリアゾロファンは,ハリドアニオンと2:1のサンドイッチ複合体を形成することを強く好みます.
- 結合定数は,ピリジル窒素単一対による1:1複合体の不安定化を示している.
- 1H NMRデータでは,内向きのピリジル二極体を持つ特定のpi-stacked形状が確認されています.
- 結合における積極的な協力性が観察され,ヨウダイドが最も高い効果を示した.
結論:
- トリアゾロファンのピリジル亜単位は,好ましい二極相互作用を通じて2:1サンドイッチ複合体の形成を高めます.
- パイ・スタック構造内の二極の向きは,複合体の安定性にとって極めて重要です.
- ハリドの大きさは,協力性の程度に影響し,ヨウダイドは有意な正の協力性を示す.
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