アリルおよびベンジルグリシジルエーターの金属媒介サイクリング:完全なシナリオ
Rocío Marcos1, Carles Rodríguez-Escrich, Clara I Herrerías
1Institute of Chemical Research of Catalonia (ICIQ), Av. Països Catalans 16, 43007 Tarragona, Spain.
エナティオメリカルに純粋なアリルおよびベンジルグリシジルエーターは,鉄 (III) ブロミド/銀 (I) トリフラートを使用して,3-クロモナールまたはテトラヒドロベンゾ[c]オクセピン-4-オールに効率的にサイクルされます. 金の触媒は効果が低いので,Friedel-Crafts反応のメカニズムを示している.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 反応メカニズム 反応メカニズム
背景:
- ステレオ特異的なサイクリング反応は,複雑な有機分子を合成するために不可欠です.
- ルイス酸は,エーテルサイクライゼーションの触媒として一般的に使用されていますが,その効率性と選択性は異なります.
研究 の 目的:
- エナティオメリックに純粋なアリルおよびベンジルグリシジルエーサーのステレオ特異的なサイクリングを調査する.
- 3-クロマノールとテトラヒドロベンゾ[c]オクセピン-4-オルスの形成のための効率的な触媒システムを特定する.
- 反応機構を明らかにし,ルイス酸触媒と潜在的な有機金属中間物質を区別する.
主な方法:
- エナティオメリックに純粋なアリルおよびベンジルグリシジルエーテルを,ルイス酸の触媒量で処理する.
- FeBr3 / 3AgOTfとAuCl3 / 3AgOTfを含む触媒システムの評価.穏やかな条件下で.
- ステレオ化学を決定し,サイクライゼーション経路を特定するために反応製品の分析.
主要な成果:
- FeBr3/3AgOTfは,3-クロマノールまたはテトラヒドロベンゾ[c]オクセピン-4-オールを生成するステレオ特異的なサイクルを効果的に媒介した.
- AuCl3/3AgOTfは,また,サイクライゼーションを触媒化したが,効率は著しく低下した.
- 様々なルイス酸 (BF3·Et2O,FeBr3,FeBr3/3AgOTf,AuCl3/3AgOTf) の観察された触媒活性は,フリーデル・クラフト反応機構を支持している.
結論:
- FeBr3 / 3AgOTfは,グリシジルエーサのステレオ特異的なサイクル化のための非常に効率的な触媒です.
- この反応はフリデル・クラフトスメカニズムを経由し,アリルゴールド種の中間作用はありそうにない.
- この研究は,貴重な酸素を含むヘテロサイクリック化合物を合成するための温和で効果的な方法を提供します.
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