内部のN-H-N水素結合を持つ軸性キラルビナフチルサロゲートである
Takeo Kawabata1, Changsheng Jiang, Kazuhiro Hayashi
1Institute for Chemical Research, Kyoto University, Uji, Kyoto 611-0011, Japan.
強い水素結合を持つ新しいキラルビナフチルサロゲートが合成されました. これらのエナティオメアは室温で安定し,HPLCで分離可能であり,高レベルのレース化バリアを示し,非対称合成における潜在的な応用を示しています.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- 超分子化学 超分子化学
背景:
- チラル・ビナフチル化合物は,非対称な触媒作用において極めて重要です.
- 安定性が向上した新しいキラル・スキャファードの開発は,大きな関心を集めている.
研究 の 目的:
- 分子内水素結合を特徴とする新しいキラルビナフチルサロガートを合成し,特徴づけること.
- これらの新しいキラル化合物の安定性とラセミゼーションの障壁を調査するために.
主な方法:
- 新種のビナフチルサロゲートの合成.
- 核磁共鳴 (1H NMR) スペクトロスコピーは,構造と水素結合を確認します.
- エナティオメア分離のためのキラル静止相を持つ高性能液体染色学 (HPLC).
- 半減期と活性化エネルギーを決定するために,環境温度でのラセミゼーション研究.
- 構造の解明のためのX線結晶学.
主要な成果:
- 1H NMR化学シフト (13.0-13.3 ppm) によって証明された,強力な分子内水素結合を持つ新しいキラルビナフチルサロゲットを成功裏に合成しました.
- エナントイオメアは,環境温度で安定性を示し,ラセミ化半減期は3ヶ月から2年であった.
- 高いラセミゼーションバリア (27.0-28.2 kcal/mol) が決定されました.
- HPLCでは,エナントオメアを成功裏に分離した.
- X線解析により,ほぼ平面的なシドナフチル骨格と,シドナフタレンとナフタレン環の間の128度の二面角が明らかになった.
結論:
- 設計されたキラルビナフチルサロゲートは,強力な水素結合により,例外的な安定性を発揮します.
- これらの化合物は,安定したキラル補助物質または非対称合成におけるリガンドを必要とするアプリケーションの有望な候補である.
さらに関連する動画
06:35Construction and Systematical Symmetric Studies of a Series of Supramolecular Clusters with Binary or Ternary Ammonium Triphenylacetates
Published on: February 15, 2016
09:35Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by Copper(I)-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units
Published on: September 18, 2016
関連する概念動画
Prochirality
¹H NMR Chemical Shift Equivalence: Enantiotopic and Diastereotopic Protons
In chiral compounds such as 2-butanol, replacing the methylene hydrogens at C3 produces a pair of...
Chirality at Nitrogen, Phosphorus, and Sulfur
A consequence of chirality is the need for enantiomeric resolution. While this is theoretically possible for all...
Structure of Amines
Chirality
Chiral objects exhibit a sense of handedness when they interact with another chiral object. For example, our left foot can only fit in the left shoe and not in the right shoe. Achiral objects — objects that have...
Molecules with Multiple Chiral Centers
