アリルシアン化物の直接触媒的非対称添加は,ケトンに添加される
Ryo Yazaki1, Naoya Kumagai, Masakatsu Shibasaki
1Graduate School of Pharmaceutical Sciences, The University of Tokyo, 7-3-1 Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-0033, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|February 14, 2009
まとめ
この研究は,アリルシアン化物をケトンに非対称的に加えるための新しい触媒的方法を導入しています. このプロセスは,Z構成の不飽和ニトリルで光学的に濃縮された三次アルコールを生成し,幅広い基板範囲を示しています.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- アシンメトリック・シンセシス
背景:
- キラル三次アルコールを生成するための効率的な方法の開発は,有機合成において極めて重要です.
- カルボニル化合物の非対称的加法反応は,ステレオセンターを生成するための重要な変換です.
- アリルシアン化物は,多用途の構成要素ですが,ケトンへの直接的な非対称的な添加は依然として困難です.
研究 の 目的:
- アリルシアン化物のケトンへの新型直接触媒的非対称添加を開発する.
- 製品に特有なガンマ添加と高いエナンチオセレクティビティを達成するために.
- 開発された触媒システムの基板の範囲と一般性を探求する.
主な方法:
- バイメタリック触媒システムを使用した: (R,R) -Ph-BPE/[Cu(CH3CN) ]4ClO4/LiOAr.
- 柔らかいルイス酸/硬いブロンステッド塩基双機能触媒を用いた陽子伝送条件を採用した.
- 様々なアロマティック,ヘテロアロマティック,アリファティックケトンとの反応を研究した.
主要な成果:
- アリルシアン化物のケトンへの専用ガンマ添加を達成した.
- Z構成のアルファ,ベータ不飽和ニトリルを含む光学的に濃縮された三次アルコールを合成する.
- アロマティック,ヘテロアロマティック,アリファティックケトンを含む広範な基板一般性を実証した.
結論:
- 開発されたバイメタリック触媒システムは,アリルシアン化物の非対称的なガンマ添加のための効率的な経路を提供します.
- この反応は,貴重な不飽和ニトリル機能を持つキラル三次アルコールを入手するための貴重な方法を提供します.
- この方法の広範囲の基板適用性は,多様な合成用途のための潜在能力を強調しています.
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