2-インデニリデンは,ジルコニウムとパラジウムによる2インデニリデンのピンチャー複合体である
Pascal Oulié1, Noel Nebra, Nathalie Saffon
1Université de Toulouse, UPS, Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée, 118 route de Narbonne, F-31062 Toulouse, France.
フォスファゼンとチオフォスフィノイルリガンドを含む新しいインデニル複合体が合成されました. これらのリンガンドは,主にシグマ相互作用を通じて,ジルコニウムやパラジウムなどの金属に対する2インデニリデンの調整をサポートします.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 協調化化学について
- 無機合成の無機合成とは
背景:
- インデニルリガンドは,有機金属化学で多用途であり,ユニークな調整モードを提供しています.
- フォスファゼンおよびチオフォスフィノイル分子は,リガンド設計において興味深い電子およびステリック特性を有する.
研究 の 目的:
- フォスファゼンとチオフォスフィノイルの側腕を備えた新しいインデニル複合体を合成し,特徴づけること.
- これらのリガンドのジルコニウムとパラジウム金属の中心との調整行動を調査するために.
- 金属-リガンドのフレームワーク内の電子相互作用を解明する.
主な方法:
- インデニル誘導体の合成 [IndH ((2) (((Ph ((2) P=X)) ((2)) ] (X = NMes, S).
- 金属前駆体との反応:テトラキス (((ダイメチラミド)) ジルコニウムとパラジウム (((II) 二塩化サイクロオクタディエン.
- NMRスペクトロスコピー,X線 difraktion,および密度機能理論 (DFT) の計算を用いた特徴付け.
主要な成果:
- ジルコニウム複合体 {[Ind(Ph(2) PNMes) ((2)) ]Zr(NMe(2)) ((2)) と {[Ind(Ph(2) PS) ((2)) ]Zr(NMe(2)) の合成に成功しました.
- パラジウム複合体の形成 {[Ind(Ph(2) PS) ((2)) ]Pd (((HNc-Hex ((2)) }}.
- 2-インデニリデネの協調性の証拠は,フォスファゼンとチオフォスフィノイル基によって支持されています.
- DFTの分析は,インデニルC2炭素と金属の間の支配的なシグマ相互作用と,無視可能なパイ相互作用を明らかにした.
結論:
- フォスファゼンとチオフォスフィノイルのサイドアームは,2-インデニリデンの調整モードを効果的に安定させます.
- 結合は,インデニルリガンドから金属センターへの強いシグマドネーションによって特徴付けられます.
- これらの発見は,有機金属複合体の異常な協調幾何学を安定させるためのリガンド設計原理の理解に貢献します.
さらに関連する動画
11:44Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
09:45Accessing Valuable Ligand Supports for Transition Metals: A Modified, Intermediate Scale Preparation of 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene
Published on: March 20, 2017
関連する概念動画
Valence Bond Theory
Coordination Number and Geometry
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Crystal Field Theory - Tetrahedral and Square Planar Complexes
Crystal field theory (CFT) is applicable to molecules in geometries other than octahedral. In octahedral complexes, the lobes of the dx2−y2 and dz2 orbitals point directly at the ligands. For tetrahedral complexes, the d orbitals remain in place, but with only four ligands located between the axes. None of the orbitals points directly at the tetrahedral ligands. However, the dx2−y2 and dz2 orbitals (along the Cartesian axes) overlap with the ligands less than the dxy,...
Complexation Equilibria: The Chelate Effect
Ziegler–Natta Chain-Growth Polymerization: Overview
