ディフォスフィンリガンドを含むni複合体による触媒的h(2) 酸化に関する機械的洞察,アミン塩基の位置づけによるディフォスフィンリガンドを含む
Jenny Y Yang1, R Morris Bullock, Wendy J Shaw
1Chemical and Materials Sciences Division, Pacific Northwest National Laboratory, Richland, Washington 99352, USA.
新しいニッケル複合体,Ni (dppp) P (ph) N (bz) B (b) B (f) B (dppp) B (dppp) B (dppp) B (dppp) B (dppp) B (dppp) B (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (dppp) P (d) P (d) P (d) P (d) P (d) P (d) P (d) P (d) (d) P (d) (d) (d) (d) (d) (d) 低温のNMRは,ニッケルとペンダントの塩基間の陽子交換を示し,H(2) 活性化における中間物質を明らかにした.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 協調化化学について
背景:
- ディフォスフィンリガンドを含むニッケル複合体は,触媒的応用のために研究されています.
- 水素活性化メカニズムの理解は,効率的な触媒の開発に不可欠です.
- 反応性中間物質の安定化におけるペンダント塩基の役割は,著しい関心を集めている.
研究 の 目的:
- 新しい混合リガンドニッケル複合体を合成し,特徴づけるために, [Ni ((dppp)) ((P ((Ph)) ((2) N ((Bz)) ((2))) ] ((BF ((4))) ((2)).
- この複合体によって触媒化された水素活性化と電気化学的酸化のメカニズムを調査する.
- H(2) 裂解中のディホスフィンリガンドにおけるペンダント窒素原子の役割を明らかにする.
主な方法:
- ターゲットニッケル複合体の合成.
- 単一結晶X線微分法で,Ni ((0)) 誘導体の構造を決定する.
- 低温核磁気共鳴 (NMR) スペクトロスコーピーは,反応中間物質を特定する.
- H2酸化のための触媒活性を評価するための電気化学的研究.
主要な成果:
- 混合リガンドニッケル複合体[Ni(dppp) (((P(Ph) (((2) N (((Bz) ((2)))) (((BF ((4)) ((2)) が成功して合成されました.
- H(2) の異解分裂が観察され,ディフォスフィンリガンドの窒素原子で陽子の相互作用によるニッケル水化物種を形成した.
- 二つの異なる中間物質,ダイヒドリドと陽子化されたリガンドの種が特定され,逆転性陽子交換を通じて相互変換することが示されました.
- 複合体は,塩基の存在下での電気化学的H2酸化のための触媒的活性を示した.
結論:
- Ni(II) 複合体の位置づけされたペンダントベースの存在は,H(2) の活性化を著しく促進する.
- 低温NMRは,触媒サイクル中のダイナミックな陽子交換メカニズムに関する貴重な洞察を提供します.
- この研究は,触媒に関連する水素活性化経路の理解に貢献します.
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