アリルイオジドのpd触媒化C-Nクロスカップリング反応のための効率的なプロセス:制御要因の洞察
Brett P Fors1, Nicole R Davis, Stephen L Buchwald
1Department of Chemistry, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, Massachusetts 02139.
Journal of the American Chemical Society
|April 8, 2009
まとめ
この研究は,パラジアム触媒によるC-Nクロスカップリング反応におけるヨウ素酸ナトリウム (NaI) の抑制効果を克服しています. 特定の溶媒とビアリルフォスフィンのリガンドを使用することにより,アリルヨウ酸化物と様々なアミンの効率的な結合が達成されました.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- パラジウムで触媒化されたC-Nクロスカップリング反応は,炭素-窒素結合の形成に不可欠である.
- アリルイオジドは,潜在的な副作用と触媒阻害により,これらの反応においてしばしば挑戦的な基質である.
- ヨウ素酸ナトリウム (NaI) は,パラジアム触媒によるクロスカップリング反応を阻害することができます.
研究 の 目的:
- アリルイオジドのPd触媒C-Nクロスカップリング反応におけるNaIの抑制効果を調査し,克服する.
- アリルヨウ酸化物を様々なアミンと結合させるための効率的な合成方法を開発する.
- C-Nクロスカップリングの範囲を拡大し,ヘテロアリラミンとヘテロアリロイドを含む.
主な方法:
- 特定のビアリルフォスフィンのリガンドを持つパラジウム触媒を使用します.
- ヨウ化物の副産物が溶けない溶媒システムを使用する.
- 収穫量と効率を最適化するために反応条件をスクリーニングします.
主要な成果:
- Pd触媒によるアリルイオジドのC-Nクロスカップリングに対するNaIの有意な抑制効果を特定した.
- アリルイオジドの効率的な結合を達成するために不溶性ヨウ素副産物を用いた方法を開発し,アリル塩化物とブロミドに匹敵する.
- アリルイオジドを様々な一次および二次アミンと反応させ,高い収量を得ました.
- ヘテロアリラミンとヘテロアリリオイドの結合で高い収量を示した.
結論:
- Pd触媒によるアリルイオジドのC-NクロスカップリングにおけるNaIの抑制効果は克服することができる.
- アリルイオジドの効率的で高収量なC-Nクロスカップリングは,カスタマイズされた溶媒システムとビアリルフォスフィンリガンドを使用して達成できます.
- 開発された方法論は,C-N結合を含む複雑な分子を合成するためのC-Nクロスカップリングの範囲を拡大します.
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