ニッケルによって触媒化された1,2-ダイエンのシアノエステル化
Yasuhiro Hirata1, Tomohiko Inui, Yoshiaki Nakao
1Department of Material Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Kyoto 615-8510, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|April 22, 2009
まとめ
ニッケル触媒は,1,2-ジエンのシアノエステル化をシアノフォーマートエステルで促進し,β-シアノアルファ-メチレンアルカノアートを産生する. これらの製品は,アイソメリゼーションまたはさらなる反応を経て,代用されたアクリロニトリル誘導体を形成することができます.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- 1,2-ジエンは,有機合成における汎用的な構成要素である.
- シアノフォーマートエステルは,シアノおよびエステル機能を導入するための経路を提供します.
- ニッケル触媒は,複雑な結合形成のためにますます使用されています.
研究 の 目的:
- 1,2-ダイエンのニッケル触媒によるシアノエステル化について調査するため.
- 製品の地域選択性と潜在的な異体化性を調査する.
- 高度に置換されたアクリロニトリル誘導体を合成する方法を開発する.
主な方法:
- シアノフォーマートエステルと1,2-ダイエンの反応は,ニッケル/PMe(2) Ph触媒を用いて行われる.
- ニッケル触媒による高温イソメリゼーション研究.
- シアノエステル化製品とニッケル/P ((4-CF ((3) -C ((6) H ((4)) ((3))) 触媒を用いてアルキンのアルリルシアネーション.
主要な成果:
- ベータ-シアノ-アルファ-メチレンアルカノ酸塩の地域選択的形成.
- 運動的に優遇された製品は,高温で熱力学的に優遇されたアルファ-シアノメチル-アルファ,β-不飽和カルボキシラートにイソメリゼーションします.
- 続いてアルリルシアネーションによる高度に置換されたアクリロニトリル誘導体の合成が成功しました.
結論:
- ニッケル触媒は1,2-ダイエネの効率的なシアノエステル化を可能にします.
- 反応経路には,潜在的なC-CN結合の酸化添加とともに,運動および熱力学的制御が含まれています.
- 合成されたアリルシアン酸中介物質は,複雑なアクリロニトリル合成のための貴重な前駆体である.
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