モリブデンヘキザイソプロピルテルフェノキシドモノピロリド複合体によって触媒化されたZ選択オレフィンメタテシスプロセス
Margaret M Flook1, Annie J Jiang, Richard R Schrock
1Department of Chemistry 6-331, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, Massachusetts 02139, USA.
モリブデン触媒は,Z選択的メタテシス反応を可能にし,前例のないシスおよびシンディオタクティックマイクロ構造を持つポリマーを生成します. この画期的な発見は,ポリマー合成とオレフィンメタテシスにおける新たな可能性を提供します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- ポリマーサイエンスの科学
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- モリブデン基の触媒は,オレフィン代謝において極めて重要です.
- メタテシス反応におけるステレオ選択性を制御することは,依然として重要な課題です.
- Z-選択的変換のための触媒の開発は,高い関心があります.
研究 の 目的:
- モリブデン基モノアリオキシドモノピロリド (MAP) の新種の触媒活性を調査する.
- このMAP複合体によって触媒化されたメタテシス反応のステレオ化学的結果を探求する.
- リング開きメタテシスポリメリゼーション (ROMP) を通じて,ユニークなマイクロ構造を持つポリマーを合成する.
主な方法:
- モリブデンベースのMAP複合体の合成と特徴付け (2a).
- ダイカルボメトキシノルボナーディエン (DCMNBD),サイクロオクテン,および1,5-サイクロオクタディエンのリング開きメタテシスポリメリゼーション (ROMP) は,触媒2aを使用しています.
- cis含量および戦術性を含むポリマーマイクロ構造の分析.
- cis-4-オクテンとcis-3-ヘクセンのオレフィンメタテシス.
主要な成果:
- MAP複合体 (2a) は,Z選択的メタテシス反応を効果的に触媒化する.
- DCMNBDのROMPは, >99%のシスと>99%のシンディオタクシー含有量を持つポリ (DCMNBD) を生み出しました.
- サイクロオクトンと1,5-サイクロオクトアディエンのROMPは, >99%のシス含有量を持つポリマーを生成しました.
- Z-Selectivityは,線形アルケンの交叉メタテシスで確認されました.
結論:
- MAP複合体のアロキシドリガンド (HIPTO) のステリック塊は,Z-選択性を指向する.
- この触媒は,以前にアクセス不可能なポリマーマイクロ構造の合成を可能にします.
- この発見は,ステレオセレクティブオレフィンメタテシスとポリマー合成の分野を前進させています.
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