強く極化されたP-P結合を持つディホスフィンは,コヴァレンント分子と,柔軟な分子構造を持つドナー-受容体アダクトのハイブリッドである
Sebastian Burck1, Kathrin Götz, Martin Kaupp
1Institut für Anorganische Chemie, Universität Stuttgart, Pfaffenwaldring 55, 70550 Stuttgart, Germany.
Journal of the American Chemical Society
|July 3, 2009
まとめ
研究者らは,P-フォスフォリル置換のN-ヘテロサイクリックフォスフィンを調査し,非常に柔軟なP-P結合を明らかにしました. これらの債券は,変数的な長さとユニークな特性を有しており,従来の共性債券分類に異議を唱えています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- リン化学 リン化学
- 固体化学 固体化学
背景:
- N-ヘテロサイクリックフォスフィンは,有機金属化学における重要なリガンドである.
- P-P結合の性質を理解することは,新しいリン化合物の設計に不可欠です.
研究 の 目的:
- P-フォスフォリル置換のN-ヘテロサイクリックフォスフィンを合成し,特徴づけること.
- これらの化合物のPPボンドの構造的および電子的性質を調査する.
- P-P結合長と結合定数に影響を与える要因を探求する.
主な方法:
- 構造分析のための単結晶X線 difraktion. 構造分析のための単結晶X線 difraktion.
- 溶液と固体 31P 核磁共振 (NMR) スペクトロスコーピー.
- 計算研究 (例えば,密度関数理論).
- 二極結合定数に対する二重量子脱相 (DoDe) 実験. 二極結合定数.
主要な成果:
- P-フォスフォリル置換のN-ヘテロサイクリックフォスフィンの一連の合成と特徴づけ.
- 異常に変動するP−P結合長 (2.35−2.70 Å) が観察され,典型的な共振距離よりも大幅に長かった.
- P-P結合長,フェルミ接触貢献,および1J (PP) カップリング定数の大きさとサインとの相関が示された.
- 溶液と固体状態のNMRの間の1J (PP) の値の不一致と,溶液の温度依存を特定しました.
結論:
- P-Pボンドは,平らな潜在エネルギー盆地があるため,大きな柔軟性を発揮します.
- P-Pボンドは,通常のコヴァレンント・ボンドではなく",デティブ"として分類することができます.
- これらの化合物は,共振型ディフォスフィンとフォスフェニウム-フォスホリウム接触イオンペアの混合体を表しています.
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