Pd触媒によるスズキ・ミヤウラクロスカップリング反応におけるヘクサケーション性デンドリフォスリガンド:範囲とメカニズム研究
Dennis J M Snelders1, Gerard van Koten, Robertus J M Klein Gebbink
1Chemical Biology and Organic Chemistry, Debye Institute for Nanomaterials Science, Faculty of Science, Utrecht University, Padualaan 8, 3584 CH Utrecht, The Netherlands.
Journal of the American Chemical Society
|July 31, 2009
まとめ
パラジウムとデンドリフォス結合体を使用した新しい触媒系は,スズキ-ミヤウラ交互結合反応において高い活性を示しています. このシステムは,低パラジウム負荷でアリル塩化物とブロミドを効率的に結合し,従来の触媒の性能を上回ります.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- スズキ・ミヤウラ・クロスカップリングは,有機合成における重要な反応である.
- 非常に活性で効率的なパラジウム触媒の開発は,持続可能な化学にとって極めて重要です.
- 従来のフォスフィンリガンドには,多くの場合,高いパラジウム負荷または厳しい条件が必要です.
研究 の 目的:
- スズキ・ミヤウラ・クロスカップリングのための高度に活性なパラジウムベースの触媒システムを開発する.
- ヘクサケチオン型トリアリルフォスフィン基デンドリフォスリガンドの触媒における役割を調査する.
- アリル塩化物やブロミドのような挑戦的な基板で触媒活性を探求する.
主な方法:
- Pd(2) dba(3) x CHCl(3) とデンドリフォスリンガンド (1-3) を含む触媒系を用いた.
- 軽い条件下でのスズキ-ミヤウラクロスカップリング反応を実行し,パラジウム負荷が低い (0.1 mol %).
- 活性な触媒種を特定するために,制御と中毒実験を実施した.
主要な成果:
- 非活性化されたアリルブロミドと活性化されたアリル塩化物との結合において高い触媒活性を達成した.
- 従来のパラジアム-トリアリルフォスフィン触媒と比較して,著しく高い活性を示した.
- 活性種として均質なPd(0) - デンドリフォス複合体を特定しました.
- アリル塩化物の陽性 dendritic 運動効果が観察され,これはより高いリガンド世代によるステリック安定化に起因する.
結論:
- ヘクサケーション性デンドリフォスリンガンドは,膨大で,協調的に不飽和のPd(0) 種の形成を促進し,触媒活性を強化する.
- デンドリフォス・リガンドのカチオン電荷とステリック塊は,その優れた性能の鍵です.
- 触媒システムは,スズキ-ミヤウラ結合,特にアリル塩化物の効率的な経路を提供し,より広範な応用の可能性があります.
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