高酸化状態のロジウムとイリジウム・ビス・シリル・ダイヒドリドの複合体は,ケラート性ピリジル・ピロリド・リガンドによって支えられています
Jennifer L McBee1, Jose Escalada, T Don Tilley
1Department of Chemistry, University of California, Berkeley, Berkeley, California 94720, USA.
Journal of the American Chemical Society
|August 18, 2009
まとめ
新しいロジウムとイリジウムの複合体は,3,5-ディフェニル-2-(2-ピリジル) ピロリド (PyPyr) リガンドを使用して合成されました. これらの複合体は,新しいRh (V) とIr (V) ビス (シリル) ディヒドリドを形成し,機械学的研究により,シラン交換経路が明らかになりました.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 協調化化学について
- ロジウムとイリジウムの複合体
背景:
- 新しい金属複合体の合成と特徴付けは,触媒学と材料科学の進歩にとって極めて重要です.
- ビデント酸リガンドは,過渡金属複合体の異常な酸化状態と幾何学を安定させるために重要な役割を果たします.
研究 の 目的:
- 3,5-ディフェニル-2-(2-ピリジル) ピロリド (PyPyr) リガンドを含む新しいロジウムとイリジウムの複合体を準備し,特徴づけること.
- これらの複合物の反応性,特にそれらのビス・シリル・ジヒドリドへの変換と,その後のシラン交換反応を調査する.
主な方法:
- PyPyr リガンドによる新しいロジウムとイリジウムの複合体の合成.
- ビス・エチレン・コンプレックスと様々なヒドロシランの反応により,ビス・シリル・ダイヒドリドが形成される.
- 合成された複合体の構造的決定のためのX線結晶学.
- 反応経路を明らかにするために,シラン交換実験を含むメカニズム研究.
主要な成果:
- PyPyrリガンドによる新しいロジウムとイリジウムの複合体の製造に成功した.
- 16電子のRh (((V) とIr (((V) ビス (((シリル)) 二酸化水素の形成.
- X線結晶学では,複合体9-11の二重四面体協調幾何学が確認されました.
- シランの除去と交換反応が観察され,研究され,速度を制限するステップのメカニズム的な洞察を得ました.
結論:
- PyPyr リガンドは,ロジウムおよびイリジウム複合体の高酸化状態を効果的に安定させます.
- 合成されたビス・シリル・ジヒドリドは,シランの除去と交換反応を経験する.
- 機械学的研究は,これらの有機金属化合物の反応性および潜在的触媒的応用に関する貴重な情報を提供します.
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