シンコナアルカロイドを用いたケチミンの触媒的エナチオセレクティブ水素フォスフォニル化
Shuichi Nakamura1, Masashi Hayashi, Yuichi Hiramatsu
1Department of Frontier Materials, Graduate School of Engineering, Nagoya Institute of Technology, Gokiso, Showa-ku, Nagoya 466-8555, Japan. snakamur@nitech.ac.jp
チラルのアルファアミノフォスフォネートは,ケチミンの有機触媒的エナチオセレクティブ水素フォスフォニレーションによって合成されます. この方法はシンコナアルカロイドを使用し,低触媒負荷でも,高い選択性を持つ両方のエナンチオマーへのアクセスを可能にします.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- アシンメトリック・カタリシス
- オーガノフォスファルス 化学 化学
背景:
- アルファアミノフォスフォネートは,医薬品化学と材料科学における重要な構造モチーフである.
- アルファアミノフォスフォネートの効率的でエナチオセレクティブな合成方法の開発は,有機合成における重要な課題です.
- シンコナのアルカロイドは,様々な非対称な変換のための確立された有機触媒です.
研究 の 目的:
- ケチミンの有機触媒的エナンチオセレクティブヒドロフォスフォニレーションを開発する.
- この変換の触媒としてシンコナアルカロイドの使用を調査する.
- アルファ-アミノフォスフォネートの合成において,高いエナンチオセレクティビティと産出率を達成するために.
主な方法:
- この反応は,フォスフィート源を用いたケチミンの水素フォスフォニル化である.
- キニンまたはキニジン誘導体などのシンコナアルカロイドは,有機触媒として使用されました.
- 炭酸ナトリウム (Na2CO3) は,触媒の存在下でベースとして使用されました.
- 偽エナチオメリックシンコナアルカロイドは,製品の両方のエナチオマーにアクセスするために使用されました.
主要な成果:
- ケチミンの有機触媒的エナチオセレクティブヒドロフォスフォニレーションは,高いエナチオセレクティブ性で進行した.
- アルファアミノフォスフォナートの両方のエナントイオマーは,適切な偽エナントイオマーのシンコナアルカロイドを選択することによって,成功裏に準備されました.
- シンコナアルカロイドの触媒負荷は,エナチオセレクティビティの有意な損失なしに0.5mol%まで低下させることができ,高い効率性を実証しました.
結論:
- ケチミンのシンコナ・アルカロイド触媒によるエナチオセレクティブ・ヒドロフォスフォニレーションは,キラルアルファ-アミノフォスフォネートを合成するための実行可能で効果的な方法である.
- この方法論は,価値あるフォスフォナート化合物の両方のエナティオマーへの実用的な経路を提供します.
- 必要な低触媒負荷は,このアプローチを大規模合成に潜在的に魅力的にします.
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