非共性ホスト・ゲスト相互作用に対する同位体効果の高精度測定
Jeffrey S Mugridge1, Robert G Bergman, Kenneth N Raymond
1Department of Chemistry, University of California, Berkeley, and Chemical Science Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, Berkeley, California 94720-1460, USA.
Journal of the American Chemical Society
|January 7, 2010
まとめ
この研究では,超分子宿主と結合するゲスト分子の小さな均衡同位体効果を正確に測定しました. デュテレーションの位置は結合強度に影響を与え,ホスト-ゲストの相互作用の微妙な違いを明らかにしました.
科学分野:
- 超分子化学とは
- 物理化学 物理化学とは
- 化学物理学 化学物理学とは
背景:
- 自己組み立てられた超分子宿主体は,非共性相互作用によって宿主と結合することができる.
- 均衡同位体効果 (Equilibrium Isotope Effects, EIE) は,結合相互作用についての洞察を提供します.
- NMRタイトレーションは,均衡定数を測定するための強力な技術です.
研究 の 目的:
- 超分子宿主とのカチオンのゲスト結合のEIEを正確に測定する.
- ホスト-ゲストの相互作用に対するゲストのデュテレーション位置の影響を調査する.
- 非共振系におけるEIEの測定のためのNMRタイトルの適応性を実証する.
主な方法:
- セルフ・アセンブリド・スーパモレキュラー・ホスト, [Ga(4) L(6) ](12-) を利用した.
- 酸性定数に関する方法から改変した,採用されたNMRタイトレーション.
- ホストの外部に結合するベンジルトリメチルフォスフォニウムイソトポログのEIE測定.
主要な成果:
- ゲストの交流のために,非常に小さなEIEを正確に測定しました.
- リング/ベンジル位置と比較して,フォスフォニウムメチル群でデュテレーションのためのより大きなEIEsが観察されました.
- ゲスト C-H/D 結合の位置に基づく非共性相互作用の微妙な違いを示した.
結論:
- NMRタイトリング方法は,非共性宿主-ゲスト相互作用におけるEIEの測定に有効です.
- デュテレーションの位置は,微妙な非共性相互作用に大きな影響を与える.
- このテクニックは,相対均衡定数の正確な測定のための一般的なアプローチを提供します.
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