アルキルアルファ-シアノヒドリントリフラートのステレオ特異的なスズキクロスカップリング
1Department of Biochemistry, University of Texas Southwestern Medical Center, Dallas, Texas 75390, USA.
Journal of the American Chemical Society
|February 4, 2010
まとめ
スケレミックアルファ-シアノヒドリントリフラートは,パラジウム触媒を用いてボロン酸と結合することができる. この反応は構成の逆転で進み,さらなる合成変換のための複雑なニトリルを生成します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- スケレミックアルファ-シアノヒドリントリフラートは,汎用性の高い合成中間物質です.
- パラジウムによって触媒化されたクロスカップリング反応は,C−C結合形成に不可欠である.
- ステレオ選択合成のための新しい方法の開発は不可欠です.
研究 の 目的:
- スケレミックアルファ-シアノヒドリントリフラートのための新しいパラジウム触媒クロスカップリング反応を開発する.
- 結合反応のステレオ化学的結果を調査する.
- 合成したニトリルの有機合成における有用性を実証する.
主な方法:
- アルファ-シアノヒドリントリフラートとアリル,ヘテロアリル,ビニルボロン酸のパラジウム触媒によるクロスカップリング.
- 反応条件の最適化 (触媒,リガンド,塩基,溶媒).
- NMRスペクトロスコピーとキラルクロマトグラフィを用いた反応産物の分析.
主要な成果:
- クロスカップリング反応は,穏やかな条件下でも効率的に進行します.
- ステレオジェニックの炭素における構成の完全な逆転が観察される.
- 様々な機能群が導入され,複雑な分子構造が形成される.
結論:
- スケレミックアルファ-シアノヒドリントリフラートは,Pd触媒反応における効果的な結合パートナーである.
- この反応は,機能化されたニトリルへのステレオ選択的経路を提供する.
- この方法は,スズキ・ミヤウラ型結合の範囲を拡大し,複雑な分子へのアクセスを提供します.
関連する概念動画
01:29Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
Diels–Alder reactions between cyclic dienes locked in an s-cis configuration and dienophiles yield bridged bicyclic products.
01:28Diels–Alder Reaction Forming Cyclic Products: Stereochemistry
The Diels–Alder reaction is one of the robust methods for synthesizing unsaturated six-membered rings. The reaction involves a concerted cyclic movement of six π electrons: four π electrons from the diene and two π electrons from the dienophile.
01:22Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction
The radical dimerization of ketones or aldehydes gives vicinal diols through a pinacol coupling reaction. However, the behavior of titanium metals used for the reaction as a source of electrons is unusual. When the reaction is carried out in the presence of titanium, diols can be isolated at low temperatures. Else titanium further reacts with diols, forming alkenes through the McMurry reaction.
01:10Aldehydes and Ketones with HCN: Cyanohydrin Formation Mechanism
Cyanohydrins are formed when cyanide nucleophiles and carbonyl compounds like aldehydes and ketones react. A strong base, the cyanide ion, catalyzes cyanohydrin formation. The ions are generated from HCN under aqueous conditions. Once the cyanide ions are generated, the first step involves the nucleophilic attack of the cyanide ions on the electrophilic carbonyl carbon. This attack shifts the π electrons from the C=O to the oxygen atom forming the alkoxide ion intermediate. The alkoxide anion...
01:32Aldehydes and Ketones with HCN: Cyanohydrin Formation Overview
Cyanohydrins are compounds that contain –CN and –OH groups on the same carbon atom. They are formed by the nucleophilic addition of the cyanide ions to the carbonyl group. Cyanide ions are highly basic and nucleophilic and can be generated from HCN under aqueous conditions. However, since HCN is a weak acid, the number of cyanide ions generated is very small. Hence, a small amount of base or KCN/NaCN is added to HCN to increase the concentration of the cyanide ions in the reaction mixture.
01:01Ketones with Nonenolizable Aromatic Aldehydes: Claisen–Schmidt Condensation
Benzaldehyde, like formaldehyde, lacks an α hydrogen and cannot enolize to form an enolate. Hence, the reaction of benzaldehyde with a ketone in the presence of an aqueous base forms a single crossed product. This reaction is referred to as Claisen–Schmidt condensation.
As the self-condensation of ketones is generally not favored in basic conditions, the self-condensed products do not form in the reaction between ketones and benzaldehyde. The general reaction of Claisen–Schmidt condensation is...
As the self-condensation of ketones is generally not favored in basic conditions, the self-condensed products do not form in the reaction between ketones and benzaldehyde. The general reaction of Claisen–Schmidt condensation is...