N-スルフォニルイミンと半安定したトリフェニルフォスフォニウムイリドの高度に調節可能なステレオ選択的オレフィネーションです
De-Jun Dong1, Hai-Hua Li, Shi-Kai Tian
1Department of Chemistry, University of Science and Technology of China, Hefei, Anhui 230026, China.
Journal of the American Chemical Society
|March 23, 2010
まとめ
この研究では,アルデヒドの代わりにN-スルフォニルイミンを用いた新しいウィティグ反応プロトコルが導入されています. この方法はアルケンの合成におけるステレオ選択性を大幅に高め,Z-およびE-アルケンの同位体に対して99:1以上の選択性を達成します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- 合成化学 合成化学とは
背景:
- ウィチグ反応はアルケンの合成の礎石である.
- 伝統的なウィティグ反応では,Z-およびE-アルケンの同位体,特に半安定したイリドの混合物が生じる.
- アルケンの合成において高いステレオ選択性を達成することは,依然として大きな課題です.
研究 の 目的:
- アルケンの合成のためのよりステレオ選択的プロトコルを開発する.
- アルケンの幾何学を制御する伝統的なウィティグ反応の限界を克服するために.
- 開発した方法を,有価な有機化合物の合成に適用する.
主な方法:
- ウィティッグ反応におけるアルデヒドをN-スルフォニルイミンに置き換える.
- トリフェニルフォスフォニウムイリドのオレフィネーションにより,様々な芳香性,アルファ,ベータ不飽和性,アリファ性N-スルフォニルイミンが含まれる.
- オレフィネーションプロセスの軽い反応条件を利用する.
主要な成果:
- 非常にステレオ選択性の高いアルケンの合成のためのシンプルで効率的なプロトコルが確立されました.
- この反応により,結合アルケーン (Z-同位体とE-同位体の両方) が良好から優れた収量で生成されました.
- 99:1を超えるステレオ選択性は,合成されたアルケンの同位体で達成されました.
- このプロトコルは,抗がん剤DMU-212とそのZ同位体によるステレオ選択的合成に成功した.
結論:
- N-スルフォニルイミンの使用は,ウィティッグ反応のステレオ選択性を大幅に改善します.
- この調節可能なプロトコルは,ステレオ定義アルケーンへの汎用的な経路を提供します.
- この方法は,医薬品を含む複雑な分子の効率的な合成に期待されています.
さらに関連する動画
関連する概念動画
Preparation and Reactions of Sulfides
Sulfides are the sulfur analog of ethers, just as thiols are the sulfur analog of alcohol. Like ethers, sulfides also consist of two hydrocarbon groups bonded to the central sulfur atom. Depending upon the type of groups present, sulfides can be symmetrical or asymmetrical. Symmetrical sulfides can be prepared via an SN2 reaction between 2 equivalents of an alkyl halide and one equivalent of sodium sulfide.
Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Overview
The Wittig reaction is the conversion of carbonyl compounds-aldehydes and ketones-to alkenes using phosphorus ylides, or the Wittig reagent. The reaction was pioneered by Prof. Georg Wittig, for which he was awarded the Nobel Prize in Chemistry.
Acid Halides to Esters: Alcoholysis
Alcoholysis is a nucleophilic acyl substitution reaction in which an alcohol functions as a nucleophile. Acid halides react with alcohol to produce esters. The mechanism proceeds in three steps:
Conversion of Alcohols to Alkyl Halides
This lesson delves into the conversion of alcohols to corresponding alkyl halides and the mechanism of action for different reagents. Typically, the hydroxyl group is first protonated to convert it to a stable leaving group. Consequently, based on the starting alcohol, the mechanism undergoes either of the nucleophilic substitution routes, SN1 or SN2. Tertiary alkyl halides are made using the two-step SN1 mechanism that occurs via a carbocation intermediate, which is stabilized by...
Electrophilic Aromatic Substitution: Fluorination and Iodination of Benzene
Bromination and chlorination of aromatic rings by electrophilic aromatic substitution reactions are easily achieved, but fluorination and iodination are difficult to achieve. Fluorine is so reactive that its reaction with benzene is difficult to control, resulting in poor yields of monofluoroaromatic products. To address this, Selectfluor reagent is used as a fluorine source in which a fluorine atom is bonded to a positively charged nitrogen.
SN2 Reaction: Stereochemistry
In an SN2 reaction, the nucleophilic attack on the substrate and departure of the leaving group occurs simultaneously through a transition state. As the nucleophile approaches the substrate from the back-side, the configuration of the substrate carbon changes from tetrahedral to trigonal bipyramidal and then back to tetrahedral, leading to an inversion in the configuration of the product.
If the substrate is an achiral molecule at the α-carbon, the inversion of configuration is not observed.
If the substrate is an achiral molecule at the α-carbon, the inversion of configuration is not observed.


